154 E. Schmidt, Berberisalkaloide. 



reichen, Mtrile durch nascirenden Wasserstoff nur in primäre Amin- 

 basen übergeführt werden. Die bezüglichen Versuche ^ haben aber 

 gezeigt, dass das Hydroberbei'in nicht als ein primäres, sondern als 

 ein tertiäres Monamin aufzufassen ist. 



Die leichte Ueberführbarkeit des intensiv gelbgefärbten Berbe- 

 rins in das farblose Hydroberberin durch reducirend wirkende Agen- 

 tien, sowie die Rückverwandlung des Hydroberberins in Berberin 

 durch vorsichtige Oxydation: Einwirkung von verdünnter Salpeter- 

 säure oder von Jod, erinnert an die Beziehungen, welche zwischen 

 den Chinonen und den Hydrochinonen obwalten. Während jedoch 

 die Chinone bei dem Uebergange in Hydrochiuone im Allgemeinen 

 nur 2 Atome Wasserstoff aufnehmen, findet nach den Untersuchun- 

 gen von Hlasiwetz und von Grilm bei der Reduction des Berbe- 

 rins eine Aufnahme von vier Atomen Wasserstoff statt: 

 C:iojji7NO* C20H=^iN0^ 



Berberin Hydroberberin. 



In Erwägung der Schwierigkeit, bei Verbindungen hoher Molecular- 

 grösse einen Mehr- oder Mindergehalt an 2 Atomen Wasserstoff 

 scharf durch die Analyse nachzuweisen, und namentlich in Berück- 

 sichtigung der lückenhaften Kenntniss des Berberins als freie Base, 

 schien es mir zur Bestätigung der Berberinformel C^^^H^'NO* ange- 

 zeigt zu sein, die Zahl der Wasserstoffatome, in welcher sich das 

 Hydrobei'berin vom Berberin unterscheidet, direct zu bestimmen. Ich 

 habe mich hierzu des Jods bedient, eines Agens, welches nach den 

 Angaben von 0. Bernheimer in Chloroformlösung eine quantitative 

 Ueberführung des Hydroberberins in Berberin bewirkt. Zu diesem 

 Zwecke wiu-de Hydroberberin in abgewogener Menge in Chloroform 

 gelöst, diese Lösung mit alkoholischer Jodlösung von bekanntem 

 Inhalt im Ueberschuss versetzt und die wohl verschlossene Mischung 

 mehrere Tage sich selbst überlassen. Zur Rücktitration des Jod- 

 überschusses, welcher zum Theil zur Bildung von PerJodiden Ver- 

 wendung gefunden hatte, wurde hierauf 7i o " Normal - Natrium- 

 thiosülfatlösnng im Ueberschuss zugefügt, die Mischung zur Zer- 

 setzung der PerJodide gelinde erwärmt und endlich der Ueber- 

 schuss an Natriumthiosulfatlösuug durch wässerige Jodlösung zurück- 

 titrirt. 



1) J. Court, Inaugm'al - Diss. Fi-eiburg. 



