374 F. Günther, Kenntniss d. Bildung d. Anaestlietica Jodoform u. Bromoform. 



1) Theorie von Goldberg: 



4C2H50H + 16CaOC12=13CaC12+3(H.COO)2Ca-}-8H20 

 + 2CHCP. 



2) Theorie von "Watts: 



2C2H60 + 3Ca(C10)2 = 2CHCl3 + 2CaC03 + Ca(OH)2 + 2H20. 



3) Theorie von Würz: 



C^H^O + O^CHHHCOOH 

 HC00H+2C1 = 2HC1 + C02. 

 CH* soll direct substituirt werden. 



4) Theorie von Schmidt: 



a. 4C2H50H + 2Ca(OCl)2=4C=^H''0 + 2CaC12 + 4H20. 



b. 4C2H*0 + 6Ca(C10)2 = 4C2HCl30 + 6Ca(OH)2. 



c. 4C2HCl30 + 2Ca(OH)2 = 4CHCl3+2Ca(H.COO)2. 



Auch über die Bildung des Jodoforms stehen sich zwei An- 

 sichten gegenüber, so schreibt Lieben in den Jahresberichten über 

 die Fortschritte der Chemie etc. vom Jahre 1870 Seite 432, nach- 

 dem er eine Anzahl von Körpern aufgestellt hat, die unter den 

 Bedingungen, unter denen Aethylalkohol Jodoform liefert, kein Jodo- 

 form liefern, und nach Aufzählimg einiger Verbindungen, die unter 

 diesen Umständen Jodoform liefern , wörtlich folgendermaassen : 



„Aus dieser Zusammenstellung ergiebt sich zunächst, dass im 

 Allgemeinen nur solche Korper, die Methyl enthalten, Jodo- 

 form zu bilden im Stande sind. Den Vorgang kann man sich in 

 der Art erklären, dass man annimmt, der H des KHO trete mit 

 dem CH^ zusammen zu CH^, das dann durch das Jod in CHJ^ 

 umgewandelt werde. Die Reaction wü'd im Allgemeinen eintreten, 

 wenn X, falls es nicht selbst diese Eigenschaft besitzt, sich leicht 

 in ein X' verwandelt, welches mit KO eine stabile Verbindung bil- 

 det. Man wird also beispielsweise bei allen den Körpern, die die 



Gruppe CH^CO.C oder die leicht zu ersterer oxydirbare Gruppe 



CH^ . CH . OHC enthalten, das Eintreten der Reaction a prioi'i 



mit ziemlicher Sicherheit erwarten dürfen, während- es bei Verbin- 

 dungen der Gruppe CH^ . CH^ . C zweifelhaft ist." 



Hierzu sagt in einer Randbemerkung \V. Dittmar: „Warum 

 nicht die Jodoformbildung als eine Function der Jodsäure auffassen, 

 d. h. annehmen, dass diese CH'X zu CH und X^ oxydirt und dass 

 dann CH sich mit dem aus 1) resultirendeu Jod vereinige zu CH J^? 



Alle diese verschiedenen Ansichten über die Bildung unserer 

 Anaesthetica sind mehr oder weniger Hypothesen, für die bisher 



