F. Günther, Kciintniss d. Bildung d. Anaosthotica Jodoform u. Bromoform. 379 



Auf ähnliche Oxydationsprocesse wird jedenfalls auch das Auf- 

 treten des Bromoforms in dem aus den Mutterlaugen der Schönebecker 

 Salzsoole dargestellten rohen Brom zurückzuführen sein. 



Acetaldehyd liefert mit Brom bei Gegenwart eines Alkalis kein 

 Bromoform, es wird durch die stark oxydirende Wirkung des Broms 

 neben unterbromiger Säure der Aldehyd sofort zu Essigsäure oxydirt. 



Verdünnt man reinen Acetaldehyd mit drei Theilen Wasser 

 und behandelt diesen verdünnten Aldehyd mit Brom in einer Kälte- 

 mischung, später im Dampf bade, bis kein Brom mehr aufgenommen 

 wird, so wird der Aldehyd vollständig in Bromal übergeführt. Es 

 verhält sich also in dieser Beziehung das Brom dem Aldehyd gegen- 

 über ebenso wie das Chlor. 



Reinem, wasserfreiem, bei 21 "^ rectificirten Acetaldehyd gegen- 

 über verhält sich dagegen das Brom wesentlich anders, wie bereits 

 A. Pin n er nachwies, der als Endproduct der Einwirkimg Bromal er- 

 hielt, wähi-end Chlor unter diesen Bedingungen Acetylchlorid und 

 Crotonchloral, das heisst Butylchloral liefert.^ 



Da über die Einwirkung des Broms auf wasserfreien Adelhyd 

 nur einige wenige Notizen vorliegen, die als Endproducte der Ein- 

 wirkung Dibromaldehyd und Tribromaldehyd bezeichnen, so unternahm 

 ich in dieser Richtung einige Versuche, um mir über die Wirkung 

 des Broms Klarheit zu verschaffen. Ich behandelte in einem Kol- 

 ben befindlichen, wasserfreien, frisch bei 21" rectificirten Adelhyd 

 am Rückflusskühler mit Brom, das aus einem durch den Stopfen 

 eingeführten Scheidetrichter in kleinen Portionen zugeführt wurde. 

 Der Kolben war mit guter Eiskühlung umgeben. Zu Anfang ver- 

 läuft die Reaotion sehr stürmisch, es beginnt jedoch bald sich 

 in öligen, schweren Tropfen eine am Licht gelb bis braun werdende 

 Flüssigkeit abzuscheiden. Unterbricht man jetzt die Operation, giesst 

 den Inhalt des Kolbens in eine Sodalösung, lässt einige Zeit unter 

 zeitweiligem Umrühren stehen, wäscht dann einige Male aus, so 

 bleibt auf dem Boden des Flüssigkeitsgemisches eine schwere, ölige, 

 äusserst stechend riechende und zu Thränen reizende Flüssigkeit 

 von bräunlicher Farbe, fast unlöslich in Wasser, leicht löslich in 

 Alkohol, Aether und Chloroform, zurück. Diese Flüssigkeit wurde mit 

 Aether aufgenommen, die ätherische Lösung mit Quecksilber geschüt- 

 telt, um etwa vorhandenes freies Brom, das von der Sodalösung nicht 



1) Jahresber. über Fortschr. d. Chem. 1870, 607. 



