F. Güuthor. Kenntniss d. Bildung d. Anaesthetica Jodoform u. Bromoform. 385 



durch oxydirende Mittel gespalten, -wälirend Aldehyd die entspre- 

 chende Säure bildet. 



Aldehyd wird durch Jod nicht substituirt. Es beruht dies 

 auf der geringen Affinität des Jodes zum Wasserstoff, die ge- 

 bildete Jodwasserstofifsäure reduciat durch ihren Zerfall in Jod und 

 "Wasserstoff sofort wieder das eben entstandene Substitutionspro- 

 duct. Ist dagegen eine Verbindung vorhanden, welche die ent- 

 stehende Jodwasserstoffsäure sofort zu binden im Stande ist, so 

 entstehen jodsubstituirte Producta. Solche, die Jodwasserstoffsäure 

 bindende Körper sind Jodsäure und unterjodige Säure im freien 

 Zustand, da sich beide mit ihr umsetzen in Jod imd Wasser. Dieses 

 Jod in statu nascendi unterstützt zugleich sehr wesentlich die Keaction. 

 Gebundene, als Salz vorhandene, Jodsäure kann hier nicht in Be- 

 tracht kommen, da Jodsäure eine stärkere Säure ist als Jodwasser- 

 stoffsäure, also nicht in diesem Sinne reagiren kann. 



Während ich mit diesen Arbeiten beschäftigt war , erschien eine 

 Mittheilung, nach der es Chautard gelungen ist, aus mit Wasser ver- 

 dünntem Acetaldehyd durch Einwirkung von Jod neben Jodsäure Mono- 

 jodaldehyd zu erhalten. Er lässt das freie Jod aus der ätherischen Lösung 

 des Reactionsproductes durch Quecksilber fortnehmen. Leider sind 

 jedoch die Quecksilberverbindungen des Jods in Aether leicht löslich, 

 so dass man beim Verdunsten der ätherischen Lösung recht störende 

 Ausscheidungen von Quecksilberjodid und Quecksilberjodür erhält. Etwa 

 in Lösung verbleibendes Queksilbersalz giebt ausserdem beim Ver- 

 setzen mit einem Alkali Eällung des gelben Quecksilberoxyds. Das 

 spec. Gewicht wird auch jedenfalls durch einen Gehalt an diesem 

 Salz sehr beeinflusst. Dass jedoch die Umsetzung jener einfachen 

 Formel entspreche , dürfte wohl den bisher existirenden Anschauungen 

 über die Substitution der Halogene widersprechen, nach denen bei 

 Anwendung eines Moleküls des Halogens ein Atom substituii-t wird, 

 während sich ein Molekül Halogenwasserstoff ausscheidet. Es dürfte 

 wohl der Process nicht in dieser einfachen, von Chautard aufge- 

 stellten Formel seinen Ausdruck finden, nach der die Bildung von 

 Monojodaldehyd folgendermaassen erfolgen soll. 



5 CH3 COH + 4 J -I- HJO^ = öCH^ JCOH + SH^O. 



Die ausgeschiedene Jodwasserstoffsäure setzt sich vielmehr mit 

 der Jodsäure um, 5HJ-|- HJO^ = 6 J -|- SH^O, ein secundärer Pro- 

 cess, der jedoch die Substitution sehr fördern muss. 



