38G F. Günther, Kenntniss d. Bildung d. Anaesthetica Jodoform u. Bromoform. 



Es bilden sich bei einer derartigen Behandlung des Aldehyds 

 sofort nebenher auch weitergehende Substitutionen, und habe ich 

 Grund zur Vermuthung , dass sogar Jodal gebildet wird. Ich behan- 

 delte nämlich in obiger Weise mit überschüssigem Jod und Jod- 

 säure wässerigen Aldehyd anfangs in der Kälte, später bei etwas 

 höherer Temperatur. Es trat reichlich Substitution ein, das Jod 

 wurde fast vollständig aufgenommen und es schied sich am Boden 

 des Grefässes eine ölige, äusserst stechend riechende, zu Thrä- 

 nen reizende Flüssigkeit ab. Diese ölige Schicht wurde durch 

 Abgiessen der wässerigen Schicht isolirt und noch kurze Zeit mit 

 Jod und Jodsäure behandelt. Wurde dieselbe jetzt mit überschüssiger 

 Aetzkalilüsung versetzt, so erstarrte sie zu einer kompacten Masse 

 von Jodoform, während zugleich in grosser Menge ameisensaures 

 Salz gebildet wurde. Die Umsetzung in Jodoform . war so vollstän- 

 dig, dass selbst die Form der ursprünglichen Aldehydsubstanz in 

 der kompacten Jodoformmasse erhalten blieb. Das alkalische Filtrat 

 wurde zur Trockne verdampft, der Rückstand einige Zeit auf etwa 

 150" erhalten, sodann mit absolutem Alkohol ausgezogen, in dem, 

 wie ich mich überzeugte, ameisensaures Natron etwas löslich ist. 

 Es wird hierdurch vermieden, dass sich beim Versetzen mit einer 

 Säure Jod ausscheidet , da auf diese Weise das jodsaure Salz zurück- 

 bleibt. Der alkoholische Auszug wurde dann wieder eingedampft, 

 auf 150 *^ längere Zeit erhitzt, um jede Spur von Alkohol etc. zu 

 entfernen, und mit verdünnter Schwefelsäure übersättigt. Aus dieser 

 sauren Lösung wurde dann das Jod mit überschüssiger Silberlösung 

 gefällt, das Filtrat, das die Ameisensäure enthalten musste, mit 

 Ammoniak schwach alkalisch gemacht und erwärmt. Es trat sofort 

 Reduction des Sübers ein. 



Wurde die mit Silberlösimg jodfrei gemachte saure Lösung des 

 Rückstandes der Destillation unterworfen, so ging ein Destillat über, 

 das Quecksilberoxyd zu Quecksilber, Quecksilberchlorid zu Calomel 

 reducirte. Mit unterschwefiigsaurem Natron kann hier das Jod 

 nicht entfernt werden, da bei der Destillation die mit übergehende 

 schweflige Säure dieselben Reactionen liefert, wie die Ameisen- 

 säure. 



Alle Versuche, diesen in Jodoform und Ameisensäure zerfallen- 

 den Körper in einer solchen Reinheit darzustellen, dass Elementar- 

 analysen mit ihm vorgenommen werden konnten , sind an der leich- 

 ten Zersetzbarkeit desselben gescheitert. Selbst in Kohlensäure- 



