390 F. Günther, Kenntiiiss d. Bildung d. Anaosthctica Jodoform u. Bromoform. 



Noch überraschender war das Resultat bei der Aldehydmischimg. 

 Der in einer Eiskühlung stehenden Flüssigkeit wurde ebenfalls ein 

 bestimmtes Volum entnommen und in obiger Weise untersucht. Das 

 Resultat war auffallend, von 7,3 Proc. aufgenommenen Jods fanden 

 sich nur 0,0206 Proc. Jod, durch Schwefelsäure ausgeschieden, vor. 



Es zeigt dies, dass die unterjodige Säure in der Bildung des 

 Jodoforms eine grosse Rolle spielt, während die in der Alkoholmi- 

 schung reichlich vorhandene Jodsäure nicht im Sinne der Jodoform- 

 bildung verwendet werden kann. Auch ist die procentische Aus- 

 beute von Jodoform in der Aldehj^dmischung eine ungleich grössere. 



Da ich Ameisensäure im Filtrat der beiden Darstellungsweisen 

 des Jodoforms vermuthete, so dampfte ich von beiden eine Quantität 

 ein und behandelte den erhitzten Yerdampfungsrückstand in der be- 

 reits früher beschriebenen "Weise mit Alkohol und verdünnter Schwefel- 

 säure, fällte mit salpetersaurem Silber die saure Flüssigkeit aus und 

 erwärmte das Filtrat nach Uebersättigung mit Ammoniak. 



Bei den Yerdampfungsrückständen beider Mischungen liess sich 

 die Ameisensäure nachweisen. Aus beiden wurde durch Destillation 

 der sauren Lösung ein Destillat erhalten, das Quecksilberoxyd zu 

 Quecksilber und Quecksilberchlorid zu Calomel reducirte. 



Ferner konnte bei beiden Mischungen mit der Kakodylreaction 

 die Essigsäure nachgewiesen werden. 



Es treten also bei der Darstellung von Jodoform aus Alkohol 

 und aus Aldehyd genau dieselben Zersetzungsproducte auf, wie bei 

 der Bildung von Bromoform. Es ist dies ein neuer feeweis, dass 

 die Bildung von Jodoform aus Aethylalkohol auf einer Aldehydbil- 

 dung beruht. 



Es blieb jetzt nur noch zu untersuchen übrig, ob Alkohol unter den 

 Bedingungen , unter denen wir Jodoform aus ihm erhalten , in der That 

 Aldehyd bildet. Ist dies der Fall, so kann es keinem Zweifel mehr unter- 

 liegen, dass sich aus dem Aethylalkohol zunächst durch die oxydirende 

 Wirkung der freien unterjodigen Säure Aldehyd bildet, der dann eben- 

 falls durch das Vorhandensein von freier unterjodiger Säure neben freiem 

 Jod zu Trijodaldehyd substituirt wird. Die Alkalescenz der Flüssig- 

 keit ist dann weiter die Ursache des Zerfalls des sehr unbeständigen 

 Trijodaldehyds in Jodoform und Ameisensäure. Zu diesem Zwecke 

 musste ich mir zunächst einen absolut aldehydfreien Aethylalkohol 

 herstellen und hatte ich Gelegenheit, hierbei zu erfahren, wie schwierig 

 es ist, dies Ziel zu erreichen. Durcli eine fractionirte Destillation 



