F. Günther, Kenntniss d. Bildung d. Anacsthetica Jodoform u. Bromoform. 391 



des absoluten Alkohols gelang es mir nicht, selbst nicht mit Hülfe 

 des Hempel'schen Kühlrohres, einen absolut aldehydfreien Alkohol 

 zu erlangen, stets gab fuchsinschweflige Säure die charakteristische, 

 wenn auch nur schwach auftretende violette Färbung, die das Vor- 

 handensein von Spuren von Acetaldchyd kennzeichnet. Es gelang 

 mir erst, den Aldehyd vollständig zu entfernen, nachdem ich den 

 verdünnten Alkohol mit schwefliger Säure gesättigt hatte, wodiurch 

 der Aldehyd zu Alkohol reducirt wird. Zu den Versuchen zog ich 

 durch fractionirte Destillation ein beliebiges Quantum ab, nachdem 

 die schweflige Säure vollständig verjagt worden war. Ein so be- 

 handelter Alkohol giebt mit durch schweflige Säure entfärbter Fuch- 

 sinlösung keine Aldehydreaction mehr. 



Ich versetzte nun diesen aldehydfreien Alkohol mit Sodalösimg 

 und gab eine geringe Menge freies Jod hinzu. Es trat nach einiger 

 Zeit in der Kälte eine schwache Trübung ein, die von geringen 

 Mengen Jodoform herrührte , das sich sehr langsam gebildet hatte. 

 Ich entnahm dem Inhalte des Kölbchens eine geringe Menge der 

 Flüssigkeit, entfernte das in Lösung befindliche freie Jod mit unter- 

 schwefligsaurem Natrium und versetzte mit fuchsinschwefliger Säiu*e. 

 Sofort trat deutliche violette Färbung ein, Aldehyd war demnach 

 gebildet. 



Das Gefäss mit der Jodoformmischung wurde nun einige Zeit 

 sich selbst überlassen, bis das freie Jod vollständig verschwunden 

 war. Hierauf wurde wieder mit fuchsinschwefliger Säure versetzt, 

 jedoch ohne Eeaction auf Aldehyd. Auf dem Boden des Kölbchens be- 

 fand sich eine nicht unerhebliche Menge Jodoform, offenbar das üm- 

 wandlungsproduct des vorher vorhandenen Aldehyds. Dieser Process 

 verläuft äusserst glatt, mit der letzten Spur freien Jods verschwindet 

 auch der Aldehyd. Sofort trat wieder Aldehyd auf, sobald Jod zuge- 

 setzt wurde ; die Jodoformbildung geht auf diese Weise ruhig in der 

 Kälte von statten. Die unterjodige Säure wurde bei diesem Pro- 

 cesse ebenfalls vollständig zur Umsetzung verwandt. 



Um zu erfahren, ob vielleicht das freie Jod die Oxj^dation des 

 Alkohols zu Aldehyd bewirke, löste ich in mit schwefliger Säure 

 aldehydfrei gemachtem Alkohol Jod auf, verdünnte mit etwas "Wasser 

 und Hess einige Zeit stehen. Es bildete sich jedoch kein Aldehyd, 

 selbst nicht während des Erhitzens. Wurde jedoch Sodalösung dieser 

 alkoholischen Jodlösung zugesetzt, so trat momentan Aldehyd auf. 

 Es ist also die unterjodige Säure, die die Oxydation des Alkohols 



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