392 F. Günther, Kenntniss d. Bildung d. Anaesthetica Jodoform u. Bromoform. 



zu Aldehyd bewirkt. Durch diese Sauerstoffabgabe der unterjodigen 

 Säure wird nochmals eine Quelle für Jod in statu nascendi eröffnet, 

 da die entstehende Jodwasserstoffsäure sich ebenfalls mit noch un- 

 verändeter unterjodiger Säui-e umsetzt in Jod und Wasser. Auch 

 der Aldehyd befindet sich also in statu nascendi, wird also wohl mit 

 besonderer Leichtigkeit substituirt werden. 



Der ganze Process der Jodoformbildung aus Aethylalkohol, Soda- 

 lösung und Jod findet also in folgenden Formeln seinen Ausdruck: 



1) Na2C03 + 2J + H^O =H0J + NaJ + NaHC03, 



2) C2H60 + HOJ = C^H^O + HJ + H^O, 



3) HJ-f-HOJ = 2J + H20, 



4) C2H'^0 + 6J+3HOJ= CJ3(COH) + 6J-h3H2 0, 



5) CJ3(C0H) + NaHCO^ = CHJ^ -j- HCOONa + COl 



Auf derselben Umsetzung beruht die Bildung von Chloroform 

 und Bromoform aus Bleichkalk und Aetliylalkohol, wenn auch auf 

 den ersten Blick diese Bildungsweise mit obiger Theorie in Wider- 

 spruch zu stehen scheint. Die unterclüorige Säure ist hier als Salz 

 vorhanden, kann also nicht Chloroform bilden. Betrachtet man 

 jedoch die Wirkung des Clüorkalks auf Aethylalkohol und die bei 

 dem Process auftretenden Erscheinungen, so kann auch eine Er- 

 klärung für diese Bildungsweise des Chloroforms und Bromoforms 

 nicht schwer fallen. In den Jahresberichten über die Fortschritte 

 der Chemie vom Jahre 1856, 302 veröffentlicht Schlieper eine 

 Abhandlung über das Verhalten von Chlorkalklösungen beim Er- 

 hitzen. Er sagt dort: „Verdünnte Chlorkalklösungen geben beim 

 Kochen keinen Sauerstoff, sondern es bildet sich aus CäO^Cl^: CäCl^ 

 und Cä(ClO^)^, concentrirte Lösungen entwickeln dagegen schon bei 

 100°, auch ohne zu kochen, Sauerstoff und zwar 8 Stunden lang. 

 Die Ausbeute an chlorsaurem Kalk wurde immer geringer, je con- 

 centrirter die Lösung war." Bei der Darstellung des Chloroforms 

 wendet man nun nicht Lösungen von Chlorkalk an, sondern derselbe 

 ist mit Wasser nur zu einem Brei angerührt, muss also in dieser 

 Form mit ganz besonderer Leichtigkeit Sauerstoff abgeben. 



Hierauf lässt ja auch die starke Erhitzung des Gemisches 

 schliessen. Durch Behandlung von Aethylalkohol mit Chlorkalk 

 wird daher ein äusserst energischer Oxydationsprocess eingeleitet. 

 Alle derartige energische Oxydationsprocesse haben nun die Wirkung, 

 dass gleich verschiedene Producte nebeneinander auftreten, und ein 



