F. Günther, Kcnntniss d. Bildung d. Anaosthetica Jodoform u. Bromoform. 393 



Theil der organischen Substanz scheint gleich zu Wasser und Kohlen- 

 säure oxydirt zu werden. Bereits Lieb ig theilte im I. Band seiner 

 Annalen in einer Abhandlung über die Wirkung des Chlorkalks auf 

 Aethylalkohol mit, dass beim Erhitzen einer klaren Chlorkalklösung 

 „mit Alkohol sich häufig ein weisser Niederschlag" absetze, der aus 

 kohlensaurem Kalk, gemengt mit etwas Aetzkalk, bestehe. Essig- 

 säiu-e habe er nicht nachweisen können. Es habe sich während der 

 ganzen Reaction nicht die geringste Menge Kohlensäiu-e entwickelt. 



Auch Kolbe spricht sich, wie folgt, aus: 



„Als Nebenproducte bei der Chloroformdarstellung aus Aethyl- 

 alkohol und Chlorkalk entstehen ausser Cliloroform hauptsächlich Koh- 

 lensäiu-e und Ameisensäure." — Diese durch den Oxydationsprocess 

 aus Aethylalkohol sieh bildende Kohlensäure ist es aber, die den 

 ganzen Process der Chloroformbildnng einzuleiten im Stande ist. 

 Sie befreit als stärkere Säure sofort die unterchlorige Säure, wäh- 

 rend sie selbst als kohlensaurer Kalk gefällt wird. Die unterchlorige 

 Säure verwandelt sich durch Sauerstoffabgabe an den oxydations- 

 fähigen Alkohol in Salzsäure, die sofort mit der vorhandenen unter- 

 chlorigen Säure zerfällt in fi-eies Chlor und Wasser. Vielleicht be- 

 freit ein Theü dieser Salzsäure, sowie der durch die Substitution des 

 Aldehyds entstandenen ebenfalls uuterchlorige Säure. Es sind dem- 

 nach auch hier verschiedene Phasen zu unterscheiden: 



1) CaO^CP + C02 + H^O = 2H0C1 + CaCO», 



2) C^H^O + HOCl = C^H^O + HCl, 



3) HC14-H0C1= 2C1 + H20, 



4) C^H^O 4- 6C1 = CCPCOH + 3HC1, 



5) CCPCOH -I- CaO^H^ = 2CHC13 + (HC00)2Ca. 



Im Wesentlichen liegt derselbe Process wie bei der Jodoform- 

 bildung vor, auch hier ist es innerhalb des Eeactionsgemenges 

 die Alkalescenz, die den Zerfall des Chlorals in Chloroform und 

 Ameisensäure bewirkt. Es ist ja eine bekannte Thatsache, dass es 

 nicht gelingt, den Aetzkalk vollständig in Clüorkalk umzuwandeln, 

 sondern dass der Chlorkalk stets eine Quantität unveränderten Aetz- 

 kalks enthält. Es ist also nicht das unterchlorigsaure Salz, sondern 

 die in freiem Zustande vorhandene unterchlorige Säiu-e, die auch 

 hier die Umsetzung bewirkt. 



Dass durch Elektrolyse einer alkoholischen Lösung von Chlor- 

 Brom- Jodkalium die Anaesthetica entstehen, ist ebenfalls leicht erklär- 



