394 F. Günther, Kcuntuiss d. Bildung d. Anaestlietica Jodoform u. Bromoform. 



lieh, wenn wir beclcnke]i, dass liiorbei durch Einwirkung des elek- 

 trolytischen Sauerstoffs Acotaldehyd entstellt, der durch das aus 

 dieser Zersetzung resultirende Halogen substituirt wird zu Trihalogen- 

 aldehyd. Durch dieselbe Zerlegung wird auch zugleich durch Ver- 

 einigung des Kaliummetalles mit "Wasser die Alkalescenz erzeugt, die 

 die Bildung des Trihalogenmethans bewirkt. Bei der Einwirkung 

 von elektrolytischem Sauerstoff fand Keuard gebildet: H, HCOOH, 

 CH^COOC^H-'', Aldehyd, Acetal und ein Körper von der Zusammen- 

 setzung C^HioOl 



Dass bei der Darstellung des Jodoforms ein Kohlensäurestrom 

 eingeleitet werden muss, siDricht wieder für die obige Theorie; durch 

 denselben wird unterjodige Säure, die sich durch Aufnahme des Jods 

 durch Aetzkali gebildet hat, frei und auf diese "Weise die Bedingun- 

 gen für eine Jodsubstitution des Aldehyds erfüllt. 



Für die Darstellung des Bromoforms und Jodoforms werden 

 sich nun auf Grund der vorliegenden Versuche und deren Resultate 

 folgende Methoden empfehlen lassen: 



Für Bromoform empfiehlt sich, wie bereits oben näher erörtert, 

 das Aceton als Ausgangsmaterial nach der ebenfalls bereits früher 

 ausführlich beschriebenen Methode mit Sodalösung und Brom bei 50° 

 zu wählen. Das abgeschiedene Bromoform wird nach dem Entwässern 

 mit Calciumchlorid und Schütteln mit conoentrirter Schwefelsäure im 

 Kohlensäurestrom rectificirt. 



Für die Jodoformdarstellung würde sich dagegen als Ausgangs- 

 material ein etwa 20 — 25 Proc. Aldehyd enthaltender Alkohol 

 empfehlen. Derselbe wird mit dem zehnfachen Grewicht einer Soda- 

 lösung gemengt und Jod eingetragen. Der ganze Process verläuft 

 ohne jede "Wärmeanwendung vollkommen in der Kälte. Das Q-emisch 

 wird unter zeitweiligem Umrühren sich selbst überlassen. Die Jodo- 

 formabscheidung geht unter diesen Umständen ruhig von Statten. 



Vielleicht würde es sich empfehlen, von vornherein eine ge- 

 ringe Quantität Jodnatrium zuzusetzen, da durch dasselbe Jod in 

 Lösung geht, und dadurch der Process besclüeunigt wird. 



Als Nebenproduct wird ein fast vollkommen jodsäurefreies Jod- 

 natrium gewonnen, da die zuerst gebildete unterjodige Säure voll- 

 ständig für die Umsetzung des Aldehyds in Jodoform verbraucht wird. 



