474 n. Kiinz , Beitriij,fo zur Konntniss dos Emetins. 



Weitere Aufschlüsse über die Natur des Emetins dürfton aus 

 dem Verhalten der Base gegen Alkyle erwartet werden. 



In der That ist die Einführung einer Methylgruppe in das 

 Emetinmolekul eine ausserordentlich leichte, da Emetin und Methyl- 

 jodid schon in der Kälte auf einander reagiren. Unter lebhafter 

 Erwärnuing bis zur Siedetemperatur des Jodmethyls geht die Bil- 

 dung des Methyladditionsproductes vor sicli , welches dabei zu einem 

 Kuchen zusammenschmilzt. 



Hiernach ist aber das Emetin als tertiäre Base cha- 

 rakterisirt. 



Nachstehendes Verfahren führte, nach mehrfachen Vorversuchen, 

 zur Gewinnung der freien Methylbase, für die ich, da sie als Am- 

 moniumbase aufzufassen ist, die Bezeichnung Methyleme ton i um - 

 hydrat vorschlagen möchte. 



4,0 g reinen Emetins werden in ca. 5,0 g Methylalkohol gelöst 

 und der Lösung Methyljodid im Ueberschuss zugefügt. Durch das 

 vorherige Lösen der Base in Methylalkohol war das Zurückbleiben 

 unveränderten Emetins in dem bei Verwendung pulverförmigen 

 Emetins sich stets bildenden Reactionskuchen ausgeschlossen. Nach 

 nur wenige Minuten dauernder Einwirkung bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur trat auch jetzt noch trotz der Verdünnung durch den 

 Alkohol unter Erhitzung der ganzen Flüssigkeit bis zum Siedepunkte 

 des Methyljodids lebhafte Reaction ein, nach deren Beendigung das 

 Gemisch noch einige Stunden am Rückflusskühler im lebhaften Sie- 

 den erhalten wurde. 



Nach dieser Zeit wurde alle Flüssigkeit abdestillirt und der 

 letzte Rest zurückgehaltenen Methylalkohols durch Austrocknen im 

 Wasserbade entfernt. 



Das zunächst als Reactionsproduct erhaltene Methylemeto- 

 niumjodür = C30H*o(CH3)N20^ • J, ein rothbraun gefärbter Lack, 

 wurde mit heissem Wasser, worin es ziemlich leicht löslich ist, auf- 

 genommen, die Lösung heiss filtrirt und erkalten gelassen. Hierbei 

 scheidet sich ein Theil des Jodürs als gelblich gefärbter Lack aus. 



Infolge der absoluten Unfähigkeit, zu krystallisiren , musste 

 eine weitere Reinigung durch Umkrystallisiren unterbleiben. 



Aus der Jodverbindung kann das Methylemetoniumhydrat, 

 welchem die Formel: C^"H*o(ClP)N2 05 . OH zukommt, dann in 

 der Weise gewonnen werden, dass die gesammte Lösung nebst 

 Niederschlag direct mit soviel feuchtem, frisch gefälltem Silberoxyd 



