52G J. Klein, Quant. Bestimm, d. Ameisonsäuro u. d. organ. Substanz im Wasser. 



durch weitem Zusatz von Permanganatlösung weggenommen, so dass 

 die Flüssigkeit schliesslich eine schwach bleibende Röthung zeigte. 



Bei allen Bestimmungen auf diese Weise fielen die Resultate 

 zu hoch aus, obgleich das Wasser und die Natronlauge so rein 

 waren, dass durch die verhältnissmässig starke Permanganatlösung 

 keine organische Substanz angezeigt wurde. Es musste daher offen- 

 bar durch den Zusatz der Schwefelsäure entweder der braunschwarze 

 Niederschlag oder die mangansaures Kali enthaltende Permanganat- 

 lösung Zersetzung erlitten haben, etwa in der Art, dass Saiierstoff 

 entwichen war. Denn als Eigenschaft des Permanganats wird in 

 den Lehrbüchern angegeben, dass beim Kochen einer verdünnten 

 Permanganatlösung mit fi-eiem Alkali keine Entwickelung von Sauer- 

 stoff eintritt. 



Bei den folgenden Bestimmungen verfuhr ich in der Weise, 

 dass, nachdem die alkalische mit Permanganat versetzte Bleilosung 

 10 Minuten lang gekocht hatte, zuerst 9 ccm Oxalsäure und nachher 

 50 ccm Schwefelsäure zugesetzt wurden. Die jederzeit richtigen 

 Resultate bei Anwendung dieser Modification geben fast den indi- 

 recten Beweis , dass durch den Zusatz von Schwefelsäure zur alka- 

 lischen Oxydationsflüssigkeit wirklich Sauerstoff entweicht. Dadurch, 

 dass die Oxalsäure vor der Schwefelsäure zugesetzt wird, wird aller 

 noch übertragbare Sauerstoff der Oxydationsflüssigkeit auf die Oxal- 

 säure übertragen. Diese Erscheinung war gerade die Ursache, dass 

 auch die Schulze -Trommsdorff' sehe Methode der Bestimmung der 

 organischen Materie im Wasser in die Untersuchung aufgenommen 

 wurde. 



Die Berechnung der Ameisensäure aus den verbrauchten Cubik- 

 centimetern Permanganatlösung geschieht in folgender Weise. 



Nach der Principgleichung 



2KMnO* = K^O -|- 2MnO + 50 

 werden 5 Mol. Ameisensäure oder 2^/^ Mol. ameisensaures Blei 

 dnrch 2 Mol. Permanganat endgültig oxydirt: 

 a) 5C02H2+ 50 = 5C02 + 5H20. 



2 2^ 



Aus der Beziehung des Permanganats zum Eisenoxydul resp. 

 metallischen Eisen: 



a) lOFeO -h 50 = 5Fe203, 



b) 10 Fe (resp. 10 Fe) = 2 X Mn 0* 



