586 Eikenuung u. Nachweis dos Kaliums mittelst Natrium - Wismutthiosulfat. 



nicht zu hohen Reagirglase kurze Zeit kocht und dann einen an einem Glas- 

 stabe hängenden Tropfen Iproc. Chlorkalklösung über die Flüssigkeit hält. 

 Die Chlorkalklösung wird sehr bald bernsteingelb gefärbt, was sich besonders 

 im durchfallenden Lichte gut bemerkbar macht. Im retlcctirten Lichte 

 erscheint ein violetter Schimmer, und wenn das Kochen mit Kalilauge längere 

 Zeit fortgesetzt wurde, so findet alsbald Violettfärbuug statt. Diese Violctt- 

 färbung rührt von dem durch Kochen des Antifcbiins mit Kalilauge abgespal- 

 tenen Anilin her. Mit Anilin direct erhielt Vulpius jedoch stets sofort die 

 Violettfärbung und nie vorher, auch nicht bei den geringsten Mengen von 

 Anilin, die beim Antifebrin beobachtete Gelbfärbung. Ob diese Gelbfärbung 

 etwa gebildetem Flavanilin, das sich durch Erhitzen von Antifebrin mit Zink- 

 chlorid bildet und durch gelbe Farbe, sowie moosgrüne Fluorescenz ausge- 

 zeichnet ist, zukommt, ist noch nicht entschieden. 



Weit leichter als mit Kalilauge gelingt die Abspaltung von Anilin ai;s 

 dem Acetanilid durch Kochen mit Salzsäure und diese ßeaction dient zugleich 

 zum Nachweise des Antifebrius, beispielsweise im Harn. Der durch Ver- 

 dunstung etwas eingeengte Harn wird mit Salzsäure einige Minuten lang 

 gekocht, nach dem Erkalten mit Aether ausgeschüttelt, der Verdunstungs- 

 rüukstand des Aetherauszuges in Wasser aufgenommen, einige Cubikcenti- 

 meter wässerige Phenollösung und hierauf eine lialb so grosse Menge 1 proc. 

 Chlorkalklösung zugefügt. Es entsteht eine zwiebelrothe Färbung, die durch 

 Zusatz von .\mmouiak in sehr schönes Blau übergeht (Indophenolreactiou). 

 Bei nicht sehr dunkel gefärbten Harnen kann die Ausschüttelung mit Aether 

 auch weggelassen und der mit Salzsäure gekochte Harn in angegebener Weise 

 direct weiter behandelt werden. Mit reinem Antifebrin gelingt die Indigo- 

 phenolreation bereits mit 0,2 mg. {Apotheker - Zeitung No. 29.) 



Erkeimuug' und Nachweis des Kaliums mittelst Natrium - Wisunit- 

 thiosulfat. — Natriumwismutthiosulfat ist früher schon vorübergehend als 

 Reagens auf Kaliumsalze benutzt worden; neuerdings hat sich C. Pauly 

 eingehend mit diesem Gegenstände beschäftigt und in dem genannten Prä- 

 parate ein ebenso charakteristisches wie scharfes Reagens auf 

 Kalium gefunden, charakteristisch besonders deshalb, weil man durch das- 

 selbe Kaliumverbindungen neben den Verbindungen einer ganzen Reihe ande- 

 rer Metalle erkennen kann. 



Kaliumsalze erzeugen in einer weingeistigen Lösung von Natrium -Wis- 

 mutthiosulfat einen lebhaft gelb gefärbten , krystallinischen Niederschlag von 

 Kalium - Wismutthiosulfat K-' Bi (S"'* 0^)^ , welches in Wasser leicht und farb- 

 los löslich ist, durch Weingeist aber unverändert wieder abgeschieden wird. 

 Neutral reagirende Natrium-, Lithium-, Calcium-, Magnesium- und Am- 

 mouiumsalze rufen in der weingeistigen Lösung des Reagens keine Verände- 

 rung hervor, woraus ich schliesse, dass die Salze der genannten Metalle 

 mit Natrium- Wismutthiosulfat entweder keine Umsetzung erleiden oder, was 

 wahrscheinlicher ist, dass die etwa entstehenden Doppelthiosulfate in Wein- 

 geist ebenso leichtlöslich sind, wie das Natriumsalz; Baryum und Strontium- 

 salze erzeugen allerdings Fällungen , aber diese sind weiss und wie es scheint 

 weit leichter löslich als das Kaliumdoppelsalz und mit diesem gar nicht zu 

 verwechseln. 



Zur Darstellung des Reagens löst man einerseits 468 Theile = 1 Molecul 

 Bi^O' (man nimmt das officinclle Wismutsubnitrat in einer dem Oxydgehalto 

 entsprechenden Menge) in möglichst wenig Salzsäure auf, anderseits 1488 

 Theile = 6 Mol. Natriumthiosulfat in möglichst wenig Wasser und bringt 

 durch Zusatz von salzsäurehaltigem Wasser erstere Lösung mit letzterer auf 

 ein gleiches Volumen. Beide Lösungen werden getrennt aufbewahrt und sind 

 im Bedarfsfalle zu gleichen Volumen zu mischen. 



Zur Prüfung auf Kalium verfährt man in folgender Weise: Man setzt 

 zu 1 bis 2 Tropfen der Natriumthiosulfatlösung ebensoviel der Wismutlösung, 

 dann etwa 1 ccm Wasser und darnach 10 bis 15 com absoluten Weingeist; 



