Nachweis des Picrotoxins. 587 



soUto liierdurcli eine Trübung hervorgerufen worden, die auch heim Um- 

 schüttola nicht verschwindet, so setzt mau tropfenweise Wasser hinzu, bis 

 die Flüssigkeit klar geworden ist. Zu dieser klaren Lösung fügt man tropfen- 

 weise die auf Kalium zu prüfende Lösung, welche, selbst bei sehr geringem 

 (Vorf. konnte noch 0,00005 g KCl unzweifelhaft nachweisen) Kaliumgehalt, 

 alsbald eine schöne gelbe Fällung von Kalium- Wismutthiosulfat hervorruft. 



Das Kalium - Wisiuutthiosulfat ist in starkem Weingeist unlöslich, aber 

 löslich in verdünntem; daher tritt eine Fällung nicht ein, wenn das Rea- 

 gens zu viel Wasser enthält oder wenn ihm durch den Zusatz der auf Kalium 

 zu prüfenden Lösung zu viel AVasser zugeführt wird; der Niederschlag 

 erscheint aber in solchem Fall sicher , wenn man vorsichtig absoluten AVein- 

 geist überschichtet. 



Ebenso deutlich und unzweifelhaft, wie bei reinem Kaliumchlorid, ist 

 die Reaction auch bei Gemischen von diesem Salze mit Ammonium-, Na- 

 trium-, Calcium- und Magnesiumchlorid, auch dann, wenn der Gehalt der 

 Älischung ein sehr geringer an Kaliumchlorid war. Und das gerade lüsst die 

 Reaction so werthvoU erscheinen, dass nicht erst eine Abscheidung jener 

 Metalle vorgenommen zu werden braucht; dagegen ist sie für eine Trennung 

 weniger brauchbar wegen der Mengen Wismut und Natrium, welche dabei 

 in das Untersuchungsobject gelangen. 



Kalium -Wismutthiosulfat ist eine sehr beständige Verbindung; es kry- 

 stallisirt aus concentrirter wässriger, etwas Weingeist enthaltender Lösung 

 in langen, nadeiförmigen, grünlich -gelben Krystallen der Formel BiK^tS-'O^)^ 

 -|-H^0. [Pharviac. Centralh. 28, 187.) 



Zum Nachweiss des Picrotoxins. — Der chemische Nachweis des 

 Picrotoxins beschränkte sich seither auf folgende Reactioneu: 1) die Lösung 

 des Picrotoxins in Natronlauge roducirt Fehling'scho Lösung; 2) aus der 

 Lösung des Picrotoxins in Kalilauge wird es durch Kohlensäure gefällt; 

 3) mit dem dreifachen Salpeter gemengt, mit Schwefelsäure durchfeuchtet 

 und darauf mit concentrirter Natronlauge versetzt, wird eine ziegelrothe 

 Färbung bewirkt; 4) mit concentrirter Schwefelsäure vermischt, färbt sich 

 das Picrotoxin safrangelb. Die letztere Reaction ist diejenige, welche einiger- 

 maassen Werth hat, wenn es sich darum handelt, das Picrotoxin von anderen 

 ähnlichen Körpern zu unterscheiden; indessen knüpft sich auch an sie die 

 Bedingung, dass das Picrotoxin vollkommen rein vorliegt. Es bietet aber 

 die grössten Schwierigkeiten, dasselbe aus Getränken (Bier, Porter, Ale etc.) 

 rein auszuscheiden. 



R. Palm hat nun gefunden, dass frisch gefälltes Bleihydroxyd die Fähig- 

 keit besitzt, mit dem Picrotoxin eine unlösliche Verbindung emzugehen und 

 benutzt dieses Verhalten zum Nachweis von Picrotoxin im Bier, wobei er 

 folgendermaassen zu verfahren empfiehlt: Das betreffende Bier wird auf dem 

 Wasserbade zur Trockne verdampft, der Trockenrückstaud in wenig Wasser 

 gelöst und die angesäuerte filtrirte Lösung mit Aether ausgeschüttelt. Der 

 ätherische Verdampfungsrückstand wird in Wasser gelöst, die Lösung über 

 Thierkohle fiitrirt und das Filtrat bis zur vollständigen Fällung mit Bleiessig 

 vermischt, wobei jedoch ein Ueberschuss des letzteren zu vermeiden ist. 

 Die vom Blei -Niederschlage abfiltrirte Flüssigkeit wird jetzt mit frisch 

 gefälltem Bleihydroxyd anhaltend geschüttelt. War Picrotoxin im Biere ent- 

 halten, so ist dasselbe in dem Bleihydroxyd enthalten und dieses giebt dann 

 auf Zusatz von concentrirter Schwefelsäure die bekannte safrangelbe Farben- 

 reaction, die sich mehrere Stunden unverändert hält, aber auf Zusatz von 

 Alkalien verschwindet und durch Zufügen starker Säuren wieder zum Vor- 

 schein kommt. 



Eine Hauptbedingung zum Gelingen der Ausscheidung des Picrotoxins 

 nach angegebener Weise ist, dass das Bleihydroxyd frisch gefällt, gut aus- 

 gewaschen und von Kali und Ammen völlig frei sein muss. Durch Schütteln 

 mit Bleihydroxyd werden zwar viele Stoffe als unlösliche Verbindungen aus- 



