Niedrigste Verbindungsstufo des Silbers. — Wisinutalkyle. 637 



Ihre Entscheidung findet vorerwähnte Frage durch ein im selben Jour- 

 nale publicirte Arbeit von 0. von der Pfordten über die iiiedrig-ste Ver- 

 bindungfsstufe des Silbers. Er erhielt Silberoxydul auf folgende Weise: 

 In eine etwa 1' '... 1 Wasser enthaltende Schale giebt man 20 ccra Normallösung 

 von woinsaurem Natrium, dann eine Lösung von 2 g Silbernitrat, rührt um 

 und lügt hierauf 2 ccm Normaluatronlauge tropfenweise unter heftigem Um- 

 rühren hinzu. Nach 5stüiidigcm Stehen giesst man die Flüssigkeit von dem 

 Niederschlag ab und behandelt dieselbe noch 2 — 3 mal auf dieselbe AVeise 

 mit Natronlauge. 



Der schwarze Niederschlag lässt sich nicht filtriren, da er die Poren 

 jedes Filters verstopft, noch mit reinem Wasser decantiren, da er bei tage- 

 langem Stehen sich nicht klar absetzt. Am besten erwies sich Decantiren 

 mit Natriumsulfatlösung. Der so gereinigte schwarze Körper ist jedenfalls 

 das Silberoxydulsalz der Weinsäure, was noch weiter untersucht werden soll. 



Durch Uebergiessen dieses Körpers mit Alkalilauge und Wasser unter 

 Umrühren und Decantiren mit alkalihaltigem AVasser erhält man das Silber- 

 oxydul, welches unter verdünnter Alkalilauge aufbewahrt wird. Es ist tief- 

 schwarz, amorph und hat die Zusammensetzung Ag*0. Mit Kaliumperman- 

 ganat und Schwefelsäure behandelt, wird es als Oxydsalz vollkommen gelöst. 

 In Ammoniak ist es vollkommen unlöslich, während Ag'^0 leicht löslich ist. 

 In Essigsäure ist es ebenso ganz unlöslich, Ag'^0 leicht löslich. Salzsäure 

 verwandelt es in ein Gemenge von Chlorid und Metall: 



Ag*0 + 2HC1 = 2AgCl + 2Ag + H'^O. 

 Schweflige Säure löst es nicht; Ag^O bildet schwefligsaures Silber. Mit 

 der Zeit lagert es sich in Silberoxyd und Silber um. 



Silbersulfür Ag*S wird aus dem Oxydul durch Uebergiessen mit 

 frisch dargestelltem Natriumhydrosulfid erhalten. Es ist ebenfalls tiefschwarz 

 und amorph, lässt sich leicht filtriren und über Schwefelsäure trocknen. 

 Von conc. Schwefelsäure und von Permanganat und Schwefelsäure wird es 

 ohne Schwefelabscheidung gelöst, während Ag^S in beiden Fällen mit Schwe- 

 felabscheidung gelöst wird. Beim Stehen unter reinem Wasser, als auch 

 beim Trocknen lagert es sich leicht um nach der Gleichung: 



Ag*S = Ag2S-f2Ag, 

 •welches dann alle Eeactionen eines Gemenges von Metall und Sulfid zeigt. 

 (Ber. d. d. ehem. Ges. 20, 1458.) 



Ueber Wismutalkyle berichtet A. Marquardt. Von Verbindungen 

 des Wismuts mit Alkoholradicalen war bisher nur das Wismutäthyl bekannt. 

 Als glattes Verfahren fand der Verf. die Einwirkung einer Lösung von Wis- 

 mutbromid in wasserfreiem Aether auf eine ätherische Lösung von Zinkalkyl 

 im Verhältniss von 2 Mol. Bi Br^ auf etwas mehr als 2 Mol. Zinkalkyl. Die 

 Eeaction verläuft nach der Gleichung: 



2BiBr3 4- 3ZnAk-^ = 2BiAk3 + SZnBr^, 

 ■worin Ak das betreffende Alkoholradical bedeutet. 



Wismuttrimethyl ßi(CH^)ä ist eine wasserhelle, leicht bewegliche, stark 

 lichtbrechende Flüssigkeit von sehr unangenehmen Geruch. Es ist in Alko- 

 hol, Aether, Eisessig und Petroleumäther leicht löslich, nicht in Wasser. 

 Im indifferenten Gasstrom siedet es unzersetzt bei 110", explodirt jedoch, 

 heftig beim Erhitzen au der Luft. 



Dimethylwismutchlorid (CHä)'^BiCl scheidet sieb in Flocken aus, wenn 

 man zu einer Lösung von Bi(CH»)'' in Petroläther, welche durch eine Kälte- 

 mischung abgekühlt ist, trocknes Ohlorgas leitet. Nach dem Auswaschen 

 mit einer Mischung von Alkohol und viel Aether bildet es ein weisses mikro- 

 krystallinisches Pulver. 



Monomethyl Wismutchlorid CH^BiCl^ erhält man nach der Formel 

 (CH3)3Bi + 2BiCl3 = SCffBiCP, 

 ■wenn man zu in Eisessig gelöstem BiCl^ die berechnete Menge Wismuttri- 

 methyl hinzufügt. Es krystallisirt in gelblich weissen Blättchen aus, die 



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