738 Eutsteh. halogensubstit. AmidoverbiuduDgen. — Kaliummanganidoxalat. 



minimaler ist; das zur Prüfung benutzte Sulfat braucht nur getrock- 

 net zu werden, um ohne Anstand sofort wieder dispensirbar zu sein. 

 Nach allen vorstehenden Darlegungen und Beweisführungen 

 können wir daher, (unter Wiederholung der früher gegebenen Er- 

 klärung, dass wir jeder neuen Probe, wenn sie in Bezug auf Ein- 

 fachheit, zweckentsprechende Schärfe u. s. w. thatsächliche Vorzüge 

 zeigen sollte, gerne empfehlend beitreten würden) bis dato nicht die 

 geringste Veranlassung erkennen, warum die einfache Ammoniak- 

 probe, die sich eingeführt und seither im Princip bewährt 

 hat, und die namentlich unter Beachtung der oben gegebenen, 

 neuen Ausführungsart auch ferner genügen und ihren Zweck 

 erfüllen dürfte, absolut durch eine andere ersetzt werden soll. 



B. Moiiatsll)ericlit. 



Allgemeine Chemie. 



Entstehung halogcnsubstitiiirter AniidoverTbiuduugeu bei der Eeduc- 



tion von Nitrokohlenwasserstoöen. Es ist schon länger bekannt, dass bei 

 der Behandlung von Nitroverbindungen mit Zinn und Salzsäure unter Um- 

 ständen gechlorte Amidoverbindungen erbalten werden können. Ed. Koch 

 beobachtete dergleichen bei der Eeduction von m - Nitrotoluol unter Anwen- 

 dung von Zinkstaub und Salzsäure das Auftreten von Monocblortoluidin neben 

 m - Toluidin. Beim weiteren Studium des Verhaltens verschiedener Nitro- 

 körper gegen Zink, Eisen und Zinnchlorür in salzsaurer Lösung fand er, dass 

 die Nitrokohlenwasserstoffe bei der Eeduction mit Zink und Salzsäure stets 

 ein chlorirtes Eoactionsproduct liefern, während die Nitrophenole stets chlor- 

 freie Amidoverbindungen geben. Die Eeductionen mit Eisenfeile rcsp. mit 

 Zinnchlorür und Salzsäure gaben stets chlorfreie Amidokörper, sowohl bei 

 den Nitrokohlenwasserstofieu , als auch bei den Nitrophenolen. {Ber. d. d. 

 Chan. Chan. Ges. 20, 1567.) 



Kaliummanganidoxalat. — Nach F. Kehrmann entsteht Kaliumman- 

 ganidoxalat K'^Mn'^(C"'^0*)" + 6aq. immer als Zwischenproduct, wenn Lösungen 

 von Kaliumpermanganat in der Kälte mit Oxalsäure reducirt werden. Die ,so er- 

 haltenen verdünnten Lösungen des Salzes werden jedoch schnell weiter reducirt 

 und eignen sich zur Darstellung desselben nicht. Fügt man dagegen zu Mangan- 

 superhydroxyd , welches mit Schnee oder fein zerkleinertem Eis angeschlemmt 

 ist, allmählich unter Umrühren die berechneten Mengen Monokaliumoxalat 

 und Oxalsäure fein geptdpert hinzu, so löst sich das Oxyd ziemlich schnell 

 zu einer tief purpurrotheu Flüssigkeit auf, welche bisweilen schon während 

 der Operation das Kaliummanganidoxalat in Krystallen ausscheidet. Man 

 versetzt die möglichst rasch filtrirte Lösung mit soviel gut gekühltem Alko- 

 liol, bis die Krj'stallisation beginnt und lässt in einer Kältemischuug aus Eis 

 und Kochsalz 1 — 2 Stunden stehen. Die Krystalle sind bei gewöhnlicher 

 Temperatur und bei Abschluss des Lichtes ziemlich beständig; directes Son- 

 nenlicht und strahlende AVärme färbt sie i'asch rosenroth, indem Zersetzung 

 eintritt uacli der Gleichung: K«Mn- (C^O')'' = 3K2C-0* + 2BInC"0*+ 200^. 

 {Ber. d. d. ehem. Ges. 20, 1594.) 



