Phosphorcsccnz des Schwcfelcalciums. — Roductiou von Silbciiiitrat. 741 



dcrtem Druck die Bestimmung der Dampfdichto des Antimonpentachlorids, 

 jedoch bis jetzt erfolglos. Dagegen fanden sie, dass das bei der Einwirkung 

 von Wasser auf Autimonpentachlorid nach der Gleichung: 



SbOP + H-0 = SbCl30 + 2HC1 

 angeblich entstehende Antimonoxychlorid sicher nicht entsteht, wenn man 

 die beiden Substanzen in gleichen Molekülen auf einander einwirken lässt. 

 Unter diesen Verhältnissen bildet sich die Verbindung SbCl'^ri'^O, welche 

 Verf. als Monohydrat des Antimonpentachlorids bezeichnen. Besonders glatt 

 addirt sich das Wasser zum SbCi^ bei Anwendung einer Chloroformlösung 

 des letzteren. Aus der Cloroformlösung krystallisirt es in federförmig grup- 

 pirten Krystallen. — Es zerfliesst an der Luft zu einer klaren Flüssigkeit, 

 die über Schwefelsäure allmählich in breiten Nadeln krystallinisch erstarrt 

 zu einer Verbindung, welche noch näher untersucht werden muss. 



Sehr leicht lässt sich auch das Tetrahydrat SbCl^, 4H"^0 gewinnen, 

 indem man zu im doppelten Volumen Chloroform gelöstem SbCl'' unter guter 

 Kühlung des Reactionsgefässcs die berechnete Menge Wasser hinzutropfen 

 lässt. Die Mischung blieb Anfangs flüssig und schied erst nach längerem 

 Verweilen über Schwefelsäure im Exsiccator die Verbindung als harte kry- 

 stallinische Masse aus. 



Die Einwirkung von wasserfreier Oxalsäure auf in Cloroform gelöstes 

 Antimonpentachlorid verläuft nach der Gleichung: 



C-i m 0* + 2 Sb C15 = C-^ 0* Sb ^ Cl' + 2 H Cl. 



Die Constitution dieser Verbindung, welche in tafelförmigen Krystallen 



COOSbCl* 

 erhalten wurde, wird am besten durch die Formel | erläutert, es 



COOH COOSbCl* 



ist demnach nach Oxalsäure | , -worin die beiden Wasserstoffatome durch 



COOH 

 die beiden einwerthigen Eadicale SbCl* ersetzt sind. 



Diese einfachen Versuche erschliessen das Verständniss für das grund- 

 verschiedene Verhalten des Antimon- und des Phosphorpentachlorids zu den 

 Kohlenstoffverbindungen , die ausser Wasserstoff noch Sauerstoff enthalten. 

 SbCl^ verbindet sich mit Wasser, PCl^ zerlegt Wasser. SbCl* hat also 

 keine Neigung Chlor gegen Sauerstoff umzutauschen, PCP hat diese Neigung 

 in sehr hohem Grade. {Liehigs Avdi. Cliem. 239, 285.) ' C. J. 



Vom Auslände. 



Die Phosphoresceiiz des Schivefelealciunis hängt nach Verneuil 

 wesentlich ab von gelingen Beimischungen anderer Substanzen, denn wenn 

 man die bekannte Leuchtfarbe aus chemisch reinem Kalk mit 30 Procent 

 Schwefel und 0,02 Procent Wismuthsubnitrat zusammenschmilzt, so ist die 

 Leuchtkraft des Products nicht entfernt so stark, wie bei der Verwendung 

 gebrannter Muschelschalen. Letztere enthalten neben Calciumcarbonat 0,99 

 Procent Natriumcarbonat , 0,06 Procent Natrium chlorid und Spuren von Kie- 

 selsäure, Magnesia, Phosphorsäure und organischen Stoffen. Wenn gleich 

 auch die letztgenannten Verbindungen nicht ohne jede Bedeutung sein mögen, 

 so ist doch durch das Experiment ei-wiesen, dass jener Gehalt an Chlor- 

 natrium und Natriumcarbonat hauptsächlich als eine Bedingung der Leucht- 

 kraft zu betrachten ist, denn es genügt, diese beiden Verbindungen in dem 

 bezeichneten Verhältniss dem reinen Calciumcarbonat gewissermaassen als 

 Flussmittel beizumengen, um beim nachherigen Schmelzen mit Schwefel und 

 Wismutsalz ein Schwefelcalcium zu erhalten, dessen blaue Fluorescenz der 

 des aus Muscheln gewonnenen Präparats kaum nachsteht. {Ac. de sc. p. 

 Journ. FJmrm. Chim. 1887, T. XV, p. 432.) 



Die Reduction von Silbernitrat durch Metalle erfolgt in verdünnter 

 Lösung öfters unter besonderen begleitenden Vorgängen. In solchen Fällen 



