Volunietrische Methode der IJarnstoffbestimmung, 831 



zur vollständigen Austreibung der entwickelten Kohlensäure und beginnenden 

 Erwärmung des absteigenden Rohrschenkels 15 Minuten verbraucht werden, 

 worauf man von dem durcli Bildung von Calciumcarbonat getrübten Kalk- 

 wasser nach der Filtration 10 ccm mit einem Tropfen Phenolphtaloinlösung 

 roth färbt und die Anzahl von Cubikcentimctern einer Zehntel -Normaloxal- 

 säurelösung bestimmt, welche bis zur Herstellung der Neutralität und Ent- 

 färbung der Flüssigkeit verbraucht werden. Dieses Volumen wird mit 0,0165 

 multiplicirt und das Product von der Zahl 0,15 subtrahirt. Die Differenz 

 giebt dann die Menge des in 2 ccm der untersuchton Flüssigkeit enthalte- 

 nen Harnstoffs an. 



Die Begründung dieser Eechnung ergiebt sich aus Folgendem. Ein Mo- 

 lekül Harnstoff entwickelt mit einem Molekül Salpetrigsäure ein Molekül 

 Kohlensäureanhydrid nach der Gleichung 



CO(NH-'»)2-f-2HN02 = 3H-2 + 4N -^ 00% 

 welche letztere ein Molekül Calciumoxyd neutralisirt. Folglich entspricht 

 ein Molekül des letzteren einem Molekül Harnstoff (= 60). Da man 1 ccm 

 gesättigtes Kalkwasser 0,001273 g Calciumoxyd enthält, so enthalten 110 ccm 

 Kalkwasser 0,14003 g Calciumoxyd, welche Menge wieder 0,15 g Harnstoff" 

 entspricht. 



Verwendet man also 110 ccm Kalkwasser und zieht nach vollendeter 

 Operation von der Zahl 0,15 diejenige Menge von Harnstoff ab, welche dem 

 nicht in Carbonat umgewandelten Calciumoxyd entspricht, so muss der sich 

 ergebende Rest nothwendig diejenige Menge von Harnstoff ausdrücken, welche 

 dem als Carbonat gefällten Kalk und damit der Titerverrainderung des be- 

 nutzten Kalkwassers entspricht. 



Um diejenige Menge von Harnstoff zu erfahren, welche eben jenem 

 nicht gefällten und somit in Lösung verbliebenen Kalk entspricht, benutzt 

 man die Thatsache, dass 1 Mol. Oxalsäure 1 Mol. Calciumoxyd neutralisirt 

 und daher analytisch einem Molekül Harnstoff entspricht. Folglich ent- 

 sprechen 1000 ccm Zehntel -Normaloxalsäure 1,50 g Harnstoff und somit 

 1 ccm 0,0015 g Harnstoff. Multiplicirt man daher die Zahl der Cubikcenti- 

 meter Zehntel -Normaloxalsäure, welche zur Neutralisation von 10 ccm des 

 am Endeder Operation vom Calciumcarbonat abfiltrirten Kalkwassers nöthig 

 waren, zunächst mit 11, um das Resultat der Gesammtmenge anzupassen, 

 und das Product mit 0,0015, so erreicht man dasselbe, als wenn man, wie 

 oben vorgeschrieben , der Einfachheit halber gleich mit 0,0165 multiplicirt, 

 d. h. man erfährt diejenige Menge von Harnstoff, welche dem in Lösung ge- 

 bliebenen Calciumoxyd entspricht. Diese Menge von 0,15 g d. h. von der- 

 jenigen, welche dem ursprünglichen Kalkgehalte jener 110 ccm Kalkwasser 

 entspricht, abgezogen, muss natürlich als Rest diejenige Zahl hinterlassen, 

 welche direct in Grammen angiebt, wieviel Harnstoff dem ausgefällten Kalk 

 entspricht und somit in der untersuchten harnstoffhaltigen Flüssigkeit ent- 

 halten war. 



Ein Vorzug dieser Methode vor den üblichen anderen besteht darin, dass 

 man nicht nöthig hat, vor Beginn der Arbeit eine Vorprüfung auszuführen 

 und nach deren Ausfall den Harnstoffgehalt der Flüssigkeit durch passende 

 Verdünnung etwa 1 Proc. gleich zu machen, es darf vielmehr der Harnstoff- 

 gehalt mehrere Procente betragen. Die erhaltenen Resultate einer grösseren 

 Versuchsreihe sollen durchaus erwünschte gewesen sein. Wenngleich eine 

 Schattenseite des neuen Verfahrens offenbar in der Möglichkeit liegt, dass 

 Salpetersäuredämpfe bei unvorsichtigem Erhitzen in das Kalkwasser gelangen 

 können, so glaubte Referent doch, dieselbe ausführlich besprechen zu sollen, 

 da die Mängel der anderen Harnstoffbestimmungsmethoden nur zu bekannt 

 sind. (L'Orosi, 1887, Magg. p. 145.) 



(Anstatt ohne Weiteres einen bestimmten Kalkgehalt des Kalkwassers 

 anzunehmen und in die Rechnung einzustellen , wird der vorsichtige Arbeiter 

 mit Titernahme des ihm zur Verfügung stehenden und nothwendig alkali- 

 freiem Kalkwassers beginnen. D. Ref.) 



