926 Germanium. 



Ozon sehr ähnliches Gas, welches jedoch von conc. Schwefelsäure absorbirt 

 wird, wodurch es sich vom Ozon unterscheidet. Dieses blaue Gas ist ein 

 höheres Oxyd des Mangans, vermuthlich das Tetroxyd MaO'. !XIan stellt 

 dasselbe in der Weise dar, dass man über jMangauoxysulfat mit "Wasserdampf 

 gesättigte Kohlensäure leitet. Das Gaseinleitungsrohr muss die Oxysulfat- 

 lösung beinahe berühren. Die austretenden Gase lässt man durch zwei 

 U-Eohre streichen. Im ersten U-Eohre verdichtet sich etwas mitgerissenes 

 MnO^; im zweiten U-Kohre, in welchem sich Chlorcalcium oder ausgeglühte 

 Chamottestücke befinden, die den Zweck haben, das der CO- noch anhaf- 

 tende Wasser zu absorbiren, verdichtet sich auf diesen Chamottestücken ein 

 blauAäoletter . amorpher Körper, der sieh in Wasser unter Sauerstoffentwick- 

 lung mit hellroter Farbe löst. Die so erhaltene roto Lösung enthält Man- 

 gansäure. Der Dampf des Tetroxydes besitzt eine dunkelblaue Farbe, wäh- 

 rend der des MnO^ violett ist. Man kann das Tetroxyd unter Wasser auf- 

 fangen ; erst nach längerem Schütteln mit demselben zerfällt es in Mangansäure 

 und Sauerstoff. Dieses interessante Oxyd des Mangan bildet sich aus dem 

 Manganoxysulfat wahrscheinlich nach der Gleichung: 



^^Q3>SO*-fH-''0=MnO*-f-Mn03 + H"SO*. 



(Journ. prakt. Chem. 36, 166.) 



Ueber das von ihm entdeckte neue Element Germanium bringt Gl. 

 Win kl er weitere Mittheilungen. 



Leider macht sich schon ein bedeutender Mangel an Material bemerkbar, 

 da das Vorkommen von Argyrodit auf „Himmelfürst Fundgrube" ein nur 

 vorübergehendes gewesen, und das Erz im wesentlichen bereits abgebaut ist 

 und sich bis jetzt noch nicht wieder hat zeigen wollen. Die Erze haben 

 überhaupt nur einen dünnen Argyroditüberzug. Es wirft sich unwill- 

 kürlich die Frage auf, unter welchen Bedingungen sich die Entstehung die- 

 ses merkwürdigen , ein bisher noch unbekannt gewesenes Element enthalten- 

 den Gebildes vollzogen haben mag? Auch die Erwartung, dass das Germa- 

 nium gleich den meisten anderen vierwerthigen Elementen in Gemeinschaft 

 mit Niob und Tantal vorkommen könnte, hat sich, wie aus der Untersuchung 

 des Fergusonits durch G. Krüss und L. F. Nüson hervorgeht, bis jetzt nicht 

 bestätigt. 



Zur Gewinnung des Germaniums wird das Erz mit dem gleichen Ge- 

 wichte Soda und ebensoviel Schwefel im Graphittiegel geglüht, mit Wasser 

 ausgelaugt und die Lauge mit Schwefelsäure in bedeutendem Ueberschusse 

 versetzt. Der gelbe, das Germanium enthaltende Sulfidniederschlag wurde 

 mit heisser Kalilauge behandelt, wobei die in dieser löslichen Sulfide in 

 Lösung gehen. Aus der gelben alkalischen Flüssigkeit wurden dann zunächst 

 durch verdünnte Schwefelsäure das Antimon und das Arsen gefällt, die hin- 

 terbliebene Flüssigkeit mit sehr viel Schwefelsäure versetzt und eingedampft, 

 bis Schwefelsäuredämpfe zu entweichen beginnen, wobei die niederen Säuren 

 des Schwefels, welche die Fällung des Germaniums durch Schwefelwasser- 

 stoff verhindern , zersetzt werden. Die saure Masse behandelt man mit heis- 

 sem AVasser, sättigt mit Schwefelwasserstoff' und verwandelt das Germanium- 

 sulfid durch Glühen an der Luft, Befeuchten mit Salpetersäure und abermaliges 

 Glühen in Germauiumoxyd. Letzteres noch unrem, wird in massig starker 

 Flusssäure gelöst und durch Zusatz von Fluorkalium als Kaliumgermanium- 

 fluorid abgeschieden. Dieses wird durch Schmelzen mit Kaliumcarbonat und 

 Schwefel in lösliches Siüfosalz übergeführt und die Lösung mit überschüs- 

 siger Schwefelsäure versetzt und dann mit Schwefelwasserstoff gesättigt. Das 

 so erhaltene weisse Germaniunisulfid GeS'^ wird durch Rösten, Befeuchten 

 mit HNO^ und Glühen in Oxyd verwandelt. Dieses wird entweder im Was- 

 serstoffstronie reducirt oder mit Kohle, indem man aus GeO^ mit 15 — 20 ",'a 

 Stärkemehl und etwas Wasser einen Teig niacht, hieraus Kugeln formt und 

 diese nach dem Trocknen mit Holzkohlenpulver glüht. 



