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durch einen KoLlensäiirestrom in die Messröhre getrieben -wird. Bei Be- 

 folgung dieser Vorsichtsmaassregeln wurden bis 99,8 Proc. der angewendeten 

 Salpetersäure wieder gefunden. 



Von den Methoden der Eeduction der Salpetersäure zu Ammoniak er- 

 schien die Harcoiirt-Siewerfsche, nach der Vorschrift König's (Nahrungs- 

 mittel 2 , 669) auszuführende Methode die geeignetste zu sein. Eine Piüfung 

 derselben stellte aber fest, dass der Ausfall der Ergebnisse von mancherlei 

 Zufällen abhängig ist. Man erhält zwar bei Anwendung reiner Salpeter- 

 lösungen gute Eesultate, wenn man etwa 2 Stunden lang im Sandbade er- 

 wärmt; es konnte dann auch das vorgeschriebene Hinzufügen von Alkohol 

 unterbleiben: dagegen Hess sich beim Erhitzen über einer Flamme, auch 

 wenn Alkohol hinzugefügt wurde, das Uebersteigen von etwas Kalilauge 

 nicht vermeiden, selbst wenn man den von König beschriebenen Apparat 

 benutzt. Auch die Gegenwart organischer Substanz ist mitunter störend. 



Mit der Indigotitrirung nach Marx-Trommsdorff gelingt es bei einiger 

 Uebung leicht, gut übereinstimmende Resultate zu erhalten, wenn eine Sal- 

 peterlösung der Untersuchung unterworfen wird, die nahezu dieselbe Con- 

 centration besitzt, wie die zur Titerstellung benutzte. In Bezug auf die 

 gleiche Concenti'ation ist auch die Modifikation der Indigotitrirung nach Mayr- 

 hofer berechtigt. Dagegen hat dieselbe den Fehler, dass sie mit zu geringen 

 Mengen arbeitet, wodurch die geringsten Zufälligkeiten oft einen bedeutenden 

 Einfluss ausüben. So kann z. B. schon durch eine geringe Zunahme der 

 angewandten concentrirten Schwefelsäure an Wasser, welches aus der Luft 

 angezogen wird, eine Differenz in den Resultaten erzeugt werden, wie dies 

 zahlreiche Versuche darthaten, was bei dem Verfahren von Marx-Tromms- 

 dorff nicht der FaU ist. Organische Stoffe sind bei sämmtlichen, auf Oxy- 

 dation des Indigo beruhenden Methoden von grossem Einüuss, auch theilen 

 die letzteren mit anderen Verfahren die Eigenschaft, zugleich sapetrige Säure 

 mit anzugeben. Xach den angestellten Versuchen sind die durch äqui- 

 valente Mengen von Nitraten und Nitriten entfärbten Indigomengen vollkom- 

 men gleich. 



Auf die Blaufärbung des Diphenylamins in einer Lösung von concentrir- 

 ter Schwefelsäure durch Salpetersäure lässt sich eine kolorimetrische Bestim- 

 mung derselben gründen. Zu diesem Zwecke dient die von Kopp zur Be- 

 stimmung der Nitroproducte in roher Schwefelsäure vorgeschlagene Lösung 

 von 0,1 Diphenylamin in 1 Liter reiner Schwefelsäure. Es werden femer 

 eine Anzahl Lösungen mit 100, 90, 80 etc. bis 10, dann mit 9, 8, 7 etc. 

 bis 1 mg N^O* im Liter hergestellt. Zur Ausführung der Bestimmung bringt 

 man in eine Anzahl kleiner kolortmetrischer Eöhrchen, die in einem Stativ 

 auf einer !ililchglasplatte ruhen, je 2 com der Diphenylaminlösung , ferner 

 je 0,1 ccm einerseits von dem zu untersuchenden Wasser, anderseits von 

 einigen jener Probelösungen von bekanntem N"^ 0^ - Gehalte. Der ungefähre 

 Gehalt an N"^0° wird schnell gefunden und konnte derselbe mit Hülfe 

 der schwachen Lösungen bis auf 1 mg im Liter ziemlich genau bestimmt 

 werden. Organische Substanzen zeigten sich ohne Einfluss auf den Grad 

 der Färbung, dagegen rufen einigermaassen erhebliche Mengen von Eisen- 

 oxyd ihrerseits ebenfalls eine beträchtliche Blaufärbung hervor. Deshalb 

 ist es gerathen, eisenhaltiges Wasser, namentlich wenn es sehr wenig 

 N- 0^ enthält und infolgedessen eingedampft werden muss , mit etwas Na- 

 tronlauge zu erwärmen, zu filtriren und dann wieder auf das ursprüng- 

 liche oder ein entsprechend verringertes Volum zu bringen. — Als Gesammt- 

 resultat der Versuche ergiebt sich für die praktische Anwendung, dass die 

 Schulze - Tiemann'sche Methode mit den vorgeschlagenen Modificationen für 

 ganz genaue Bestimmungen einzig und allein brauchbar ist, und dass für 

 annähernd genaue Bestimmungen das Diphenylamin - Verfahren ausreichen 

 würde. Die Indigotitrirung nach Marx-Trommsdorff unter den oben ange- 

 gebenen Bedingungen oder die Eeduction zu NH^ nach Harcourt unter geeig- 

 neten Vorsichtsmaassregeln dürften bei Anwesenheit geringer Mengen von 



