1090 G. Kassner, Das Hirscöl und seine Spaltungsproducte. 



3) Schmelzen mit Kalihydrat. 



Bei ungesättigten Yerbindungen , welche eine oder mehrere 

 doppelte Bindungen enthalten, führt das Schmelzen mit überschüs- 

 sigem Kalihydrat immer dazu, dieselben grade an der Stelle der 

 doppelten Kohlenstoffbindung zu lösen und so in einfachere Körper 

 überzuführen; Crotonsäure giebt z. B. 2 Moleküle Essigsäure, nach 

 der Gleichung 



CH3 . CH : CH . COOH + 2H20 = CH^COOH + CH=^COOH + H^. 



Da die Hirseölsäiu"e nun ebenfalls eine ungesättigte Säure ist, 

 so konnte ich erwarten, aus derselben durch Schmelzen mit Aetz- 

 kali mehrere Producte zu erhalten, welche mir ebenfalls, wie der 

 Weg der Oxydation mittelst Kaliumpermanganat, einen Schluss auf 

 die Constitution der Hirseölsäure zuliessen. 



Ich schmolz also in einer Silberschale circa 20 g Oel mit einer 

 hinreichenden Menge Aetzkali und wenig Wasser zusammen , bis das 

 Ganze ruhig floss und sich bereits anfingen, brennbare Dämpfe zu 

 entwickeln. 



Die erkaltete Schmelze wurde in Wasser gelöst, mit Schwefel- 

 säure übersättigt und der Destillation mit Wasserdämpfen unter- 

 worfen. Ich erhielt ein lebhaft sauer reagirendes Destillat, aber, 

 zum Unterschiede von der nach der Oxydation mit KMnO* ausge- 

 führten Destillation , darin keine öligen Tropfen. Dies war auffallend 

 nnd Hess schon von vornherein erkennen, dass Capronsäure in diesem 

 Destillat vermuthlich nicht enthalten war, obwohl ich diese bei der 

 Oxydation mit Kaliumpermanganat erhalten hatte. 



Das Destillat, welches bis zum Verschwinden der sauren Eeaction 

 für sich gesammelt wurde , zeigte dagegen einige unlösliche Flocken ; 

 es wurde daher filtrirt, mit Soda gesättigt und durch Eindampfen 

 concentrirt. Bei der Prüfung desselben mit ammoniakalischer Silber- 

 lösung erfolgte keine Eeduction, es war somit auch hier Ameisen- 

 säure nicht vorhanden. (A. Bauer und K. Hasura erhielten beim 

 Schmelzen der Hanfölsäure mit Kaliumhydrat neben anderen Pro- 

 ducten auch Ameisensäure; vergl. Chemisches Centralblatt 1886. 

 668.) Dagegen ergab die Eeaction mit Alkohol und concentrirter 

 Schwefelsäure grosse Mengen von Essigäther ; ebenso trat auch beim 

 Erhitzen mit arseniger Säure der intensive Kakodylgeruch auf. Aus 

 beiden Versuchen ei'gab sich daher die Anwesenheit und zwar be- 



