G. Kassner, Das Hirseöl und seine Spaltungsproducte. 1090 



Die Resultate der Elementar -Analyse hindern uns auch nicht, 



die Formol C-'^li^''0^ ^ (abstrahirt von C^"H^^O^) anzunehmen, da 



der gefundene Kohlenstoif- und Wasserstoffgehalt gleich gut für beide 



Formeln stimmt, nämlich sowohl für CiSH^äQS, als C^OH^COS. 



Gefunden Berechnet für Berechnet für 



im Mittel C»«H3-03 C^uH^ßO» 



C = 73,24 72,97 74,07 



H= 10,82 10,81 11,11 



= 15,94 16,22 14,82 



Der Körper C^H^^(OH)0^ (Oxycapronsäure) , welcher als dritter 

 unter den Oxydationsproducten auftritt, kann in diesem Falle nur 

 als durch secundäre Oxydationswirkung auf C*^H^2Q2 entstanden ge- 

 dacht werden. 



Welcher Natur die Säure C'^H^'^(OH)^0^ ist, ergiebt sich ganz 

 deutlich aus den Producten der Kalischmelze. Als wichtigsten Kör- 

 per finden wir hier Laurinsäure und Essigsäure. Durch das schmel- 

 zende Kali ist also auch die zweite doppelte Bindung, welche bei 

 der Oxydation mit Kaliumpermanganat durch zwei Hydroxylgruppen 

 unter Bildung von C^^H^^(OH)^0^ aufgelöst wurde, gesprengt wor- 

 den; das Resultat des Zerfalles waren Laurinsäure C^^H^^O^ und 

 Essigsäure C-'H-^Ol 



Die Säure C^*H2^(0H)^0'^ ist demnach nichts anderes als 

 Dioxymyristinsäure , also eine Säure normaler Structur, deren beide 

 Hydroxyl- Gruppen am Anfange der Kohlenstoff kette, d.h. an 2. und 

 3. Stelle gelagert sein müssen. 



Ihre Structur ist also unzweifelhaft folgendermaassen auszudrücken: 

 I II m 



CH3CH(0H) • CH(OH) • (CH^)!« • COOH. 



Der Theil des Moleküls der Hirseölsäure , welcher bei der Oxy- 

 dation mit KÄlnO*^ die Dioxymyristinsäure lieferte, kann dem- 

 nach nur die von der Myristinsäure abgeleitete ungesättigte Säure 

 Q14Q2 6Q2 gewesen sein, welche in freiem Zustande bisher noch 

 nicht dargestellt worden ist. 



Wir finden somit, was die Laurinsäure und die Essigsäure an- 

 betrifft, in den Resultaten der Kalischmelze eine Bestätigung der 

 Resultate der Oxydation mittelst KMnO'^. 



Schwieriger gestaltet sich die Sache bezüglich des 2. Spaltungs- 

 productes, der Capronsäure C*^H^-0^. Man hätte nämlich auch beim 



1) Vergl. das am Ende dieser Arbeit im Nachtrag Gesagte. 



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