(XXIV) ФИЗИКО-МАТЕМАТИЧЕСКОЕ ОТД'ВЛЕНЮ. 



ных'Ь в'Ьсахъ (въ случае одинаковой эквивалентности), или въ эквива- 

 лентныхъ количествахъ. Вопросъ этотъ я предположилъ р'Ьшить съ по- 

 мощью опред^лешя теплотъ растворешя сплавовъ, зная или опред'Ьливъ 

 предварительно теплоты растворешя двухъ противоположныхъ см'Ьсей 

 двухъ солей. Понятно, что теплота растворен1я сплава должна показать, 

 на сколько, при сплавлети, соли изм'Ьнили свой составъ посредствомъ 

 обм'Ьна свопхъ составныхъ частей, и на сколько, слт&довательно, теплота 

 растворен]я приближается кътой плп другой системе см'Ьсей. Въобщемъ, 

 какъ я уже упомянулъ, опред'Ьлен1е теплотъ растворен1я сплавовъ подтвер- 

 дило предположен1в о направлен1и реакп;1и, но необходимо было уб'Ь- 

 диться, что при сплавлеши не происходотъ какой нибудь второстепен- 

 ной реакц1и, напрпм'Ъръ, какихъ нпбудь молекулярныхъ соединенхй, кото- 

 рыя могли-бы вл1ять на теплоты растворен1я. Однпмъ словомъ, следовало 

 изучить самый методъ для того, чтобы судить, насколько онъ можетъ дать 

 точный результатъ. 



„Вопросъ этотъ уже былъ предметомъ пзсл'Ьдовангя: такъ, Оствальдъ 

 въ 1881 году пробовалъ опред'Ьлить калориметрическимъ путемъ, какое 

 вл1яше окажетъ на теплоту растворешя сплавлеше см-Ьси С1К съ СШа-, 

 оказалось, что поглощенхе теплоты при растворенш сплава, только что 

 прпготовленнаго, сильно понижается сравнительно съ теплотой растворе- 

 н1я см'Тбси, но, посл'Ь двухъ м'Ьсяцевъ сохранен1я при обыкновенной темпе- 

 ратурт&, въ сплав'Ь пронсходитъ какъ бы молекулярное изм'Ьнен1е, и онъ 

 приходитъ въ равнов'Ьс1е и возвращается къ состоян1ю см'Ьси, поглощая 

 при растворензи то же количество теплоты, какъ и см-Ьсь. 



„Это указан1е опыта было для меня чрезвычайно важно, такъ какъ 

 указывало на то, что равнов'Ьсхе въ сплавленной систем'Ь устанавливается 

 не сразу, а отъ времени приходитъ къ постоянному состоянию, которое 

 одно только и можетъ служить для бол^е точнаго указан1Я направлен1я 

 обм'Ьна. Въ виду этого мною былъ предпринятъ многочисленный рядъ 

 опытовъ для разъяснен1я этого явления. Прежде всего, конечно, мною были 

 повторены опыты Оствальда со см'Ьсью и сплавами хлористаго калая съ 

 хлористымъ натр1емъ. При этомъ оказалось, что сплавъ этпхъ солей 

 д'Ьйствительно даетъ уменьшеше въ поглощен1и теплоты растворешя, но 

 я ни разу однако не получилъ такой разницы (до 40%), какъ Оствальдъ, 

 и самое большое отступлен1е доходило до ^^''/о] но сплавъ, сохранявппйся 

 3 м'Ъсяца, показалъ теплоту растворешя см'^си, какъ и у Оствальда. Не 

 довольствуясь изучен1емъ вл1яв1Я времени, я пробовалъ изучить вл1ян1е 

 температуры, которое оказалось очень, интереснымъ п съ общей научной 

 точки зр'Ьнзя. Сплавъ солей сейчасъ посл^ остыван1я представляетъ про- 

 зрачную, какъ бы аморфную, массу, но черезъ некоторое время — черезъ 

 н'Ьсколько дней — мало по малу превращается въ фарфоровидную массу: 

 въ немъ, слт&довательно, происходцтъ молекулярная работа въ сторону 

 кристаллическаго строешя. Предполагая, что теплота должна способство- 

 вать передвижен1ю частицъ, я попробовалъ нагр'Ьвать уже твердую массу 

 соли до температуры 100° — 190°, причемъ оказалось, что при этой темпе- 

 ратуре она очень быстро переходитъ въ фарфоровидную массу, и тогда, 

 по ея измельчен1и, была испытана теплота растворен1я. Эта теплота рас- 



