2 E. Rupp u. Ph. Nöll: Bestimmung des Quecksilbers. 
setzt, noch Salpetersäure, die eine durch Nitroprodukte intensiv gelb 
gefärbte Lösung gibt, in der keinerlei Indikatorumschlag erkennbar ist. 
Löst man in konzentrierter Schwefelsäure, so entstehen zunächst 
ebenfalls intensiv gefärbte Lösungen, die jedoch wasserhell werden, wenn 
man das Reaktionsprodukt auf freier Flamme weiter erhitzt, die Sulfo- 
produkte der Salicylsäure also einfach nach Kjeldahl verbrennt. 
Es erwies sich als zweckentsprechend, der konzentrierten schwefel- 
sauren Lösung einen Zusatz von reinem chlorfreiem Kaliumsulfat zu 
machen. Es gelingt so, offenbar begünstigt durch die Kontaktwirkung 
des entstehenden Quecksilbersulfats, in 15—30 Minuten die Reaktion 
zu Ende zu bringen. 
Die völlig farblose Lösung läßt sich nach der Verdünnung mit 
Wasser scharf durch Rhodanammonium im Sinne der Gleichung 
HgSO, +2 NHASCN — Hg(SCN) + (NHWaS0, 
titrieren.. Als Indikator dient hierbei die Ferriammoniumsulfatlösung 
1 = 10 des Arzneibuches. 
Berechnung: 
1 Quecksilbersalicylat — 1 Mercurisulfat 
1 Mercurisulfat — 2 Rhodarammonium 
1 Quecksilbersalicylat — 2 ” 
336 g > —a x 
168 „ 2 —aL e 
.16,8g 5 —= 1000 ccm %/jo Rhodanlösung 
0,0168 g » —=1 2.20 ” 
Das untersuchte Präparat wurde zunächst einer gravimetrischen 
Gehaltsermittelung unterworfen, zu der 0,365 g im verschlossenen Kölbchen 
mit 20 ccm offizineller konzentrierter Salzsäure auf dem Dampfbade solange 
erhitzt wurden, bis klare Lösung erfolgt war. Aus dieser wurde nach der 
Verdünnung auf ca. 300 ccm und vorhergegangener Neutralisation mit 
n/; Kalilauge das Quecksilber durch Schwefelwasserstoff gefällt. Es wurden 
dabei 0,237 g HgS gefunden, entsprechend einer Menge von 0,3432 g reinem 
Salicylate in 0,365 g angewandter Substanz = 94,02%. 
Die angestellten Versuchsreihen waren die folgenden: Im offenen 
Reagierrohr wurden 0,3 g Hydrarg. salicylic. mit 4 g Kaliumsulfat 
und 5 cem konzentrierter Schwefelsäure auf dem Drahtnetze bis zur 
Entfärbung erhitzt und dann nach der Verdünnung titriert. 
Die erhaltenen Werte sind stark schwankender Natur und durch- 
weg zu niedrig. Der Grund hierfür ist ein doppelter. 
Das bei der Reaktion entwickelte Schwefeligsäureanhydrid wirkt 
reduzierend auf das Mercurisulfat ein, es entsteht Mercurosulfat, welches 
nur halbsoviel Rhodanlösung verbraucht 
HgsSO, + 2 NH4SCN = Hg(SCN), + Hg + (NHy)»S0.. 
