6 H. Kiliani: Digitonin. 
hitzen mit konzentrierter Salzsäure (granat- oder violettrote Färbung)?): 
Diese Reaktion hatte ich tatsächlich vorher niemals gesehen und 
deshalb zog ich meine damalige Erwiderung zurück, um vorerst neue 
Versuche anzustellen; hierzu fand ich aber erst in den letzten 
Wochen Zeit. 
Schmiedeberg hatte mir damals auch den Rest seines 
Original-Digitonins (0,154 g) übergeben und dieses untersuchte ich 
sofort. Die Lösung des Präparates in 8 Teilen S5%igen Alkohols 
lieferte nach vorsichtiger Sättigung mit Aether eine schwache Kruste 
von deutlichen Krystallwärzchen, welche nach dem Abgießen der 
Mutterlauge und Abspülen mit ätherhaltigem Alkohol (von gleicher 
Konzentration) beim Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure nur mehr 
eine leise Andeutung von Violett ergaben, während der nicht mehr 
krystallisierende Trockenrückstand der Mutterlauge diese Reaktion in 
äußerst starkem Grade zeigte; bei den Krystallen war dieselbe offenbar 
nur noch deshalb zu beobachten, weil die kleine Substanzmenge eine 
quantitative Abtrennung der Mutterlauge unmöglich machte. 
Schmiedeberg’s Original-Digitonin bestand also zweifellos aus 
einem Gemenge und nach der Darstellung desselben konnte dies auch 
garnicht anders sein. Aber auch das l. c. von Cloötta beschriebene 
„amorphe Digitonin“ ist noch ein Gemenge, wie ich unten zeigen werde. 
Vorher muß eine frühere Abhandlung?) Clo&ötta’s besprochen 
werden, und zum Verständnisse des Folgenden ist vorauszuschicken, 
daß ich die Krystallisationsfähigkeit des Digitonins im Jahre 1891 
auffand®) und schon damals, sowie namentlich auch im Jahre 1893 
ganz zuverlässige Vorschriften‘) für die Darstellung der reinen und 
selbstverständlich auch rein weißen Substanz angab; |über letztere 
schrieb ich (Ber. 24, 3952): 
„Das aus 85%igem Alkohol krystallisierte Digitonin nimmt an 
der Luft sehr leicht konstantes Gewicht an und enthält dann 5 Mol. 
Krystallwasser, welches rasch bei 110° entweicht“. 
Ich habe ferner festgestellt?), daß das Digitonin im Gegensatze 
zum Digitalin ete. „nicht die geringste Färbung“ in eisenhaltiger 
Eisessig-Schwefelsäure hervorruft, wenn man die (abgeänderte 
Keller’sche) Reaktion in richtiger Weise ausführt. 
Man vergleiche nun hiermit die Angaben Cloäötta’s (1. Abhdlg. 
S. 424) über das Vorkommen des Digitonins in den Digitalisblättern: 
1) Ebenda 3, 20. 
2) Arch. f. exper. Path. u. Pharmak. 41, 421 [1898]. 
8) Ber. 24, 339, 3952. 
4) Arch. d. Pharm. 231, 460. 
5) Arch. d. Pharm, 234, 275, 276 [1896]. 
