H. Kiliani: Digitonin. 9 
über ein Plus von 1 oder sogar 2 und 3 C bei einer derartigen Formel 
völlig zwecklos ist. 
Aus den Mutterlaugen des krystallisierten Digitonins stellte nun 
Cloötta sein zweites „amorphes“ Digitonin dar, wobei er zur 
möglichst vollständigen Abscheidung des krystallisierten Digitonins 
wieder nicht meine genauen Angaben '), sondern eine besondere Versuchs- 
kombination benützt: Eine Lösung in ca. 30%igen Alkohol wird mit 
“ Aether gesättigt und 48 Stunden auf Eis gestellt; „fällt nach dieser 
Zeit nichts mehr aus, so darf man annehmen, daß die Lösung kein 
krystallisiertes Digitonin mehr enthält“. Aus dem Trockenrückstande 
der so bereiteten „Lösung a“ wird schließlich das „amorphe Digitonin“ 
durch eine Mischung von gleichen Volumen absoluten Alkohols und 
Chloroform ausgezogen und wieder durch Aether gefällt: „Der so 
erhaltene weiße Niederschlag ist äußerst hygroskopisch und färbt sich 
durch Wasseranziehung sofort gelb“. Als besonders charakteristische 
Eigenschaften werden hervorgehoben die Leichtlöslichkeit in dem an- 
gegebenen Alkohol-Chloroform-Gemisch und die Violettfärbung beim 
Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure; als Beweis für die Einheitlich- 
keit soll nach Cloötta gelten die Uebereinstimmung der Analysen 
dreier Präparate von gleichartiger Darstellung (gefunden: C 54,31, 
H 7,77). 
Um nun die Arbeitsmethode und die Folgerungen Cloötta’s auf 
Brauchbarkeit und Richtigkeit zu prüfen, mußte ich naturgemäß aus- 
gehen von dem Verdunstungsrückstande der Digitonin-Mutterlauge ?), 
welche mir in reichlicher Menge zur Verfügung stand. Dieses Material 
mußte auf Grund seiner Darstellung genau entsprechen der „Lösung a“, 
welche Cloötta (2. Abh. S. 437) auf weit umständlicherem Wege 
gewonnen hatte; festzustellen war nur noch, ob dasselbe Cloötta’s 
Probe auf vollendete Beseitigung des krystallisierten Digitonins 
bestehen würde: dies war der Fall; eine Lösung des Materials in 
3 Teilen 30%igem Alkohol, mit 1 Teil Aether durchgeschüttelt (wobei 
2 Schichten entstanden), lieferte bei 24stündigem Stehen in kaltem 
Raume und bei weiterem Stehenlassen im Eis keine Spur einer 
Krystallisation. Ein weiterer Versuch lehrte aber sofort, daß diese 
Probe ungenügend ist. Als ich nämlich 75 g genau gleichartigen 
Materials in 5 Teilen 85%igen Alkohols löste und dasselbe durch 
allmählichen Zusatz von Aether in 4 Fraktionen zerlegte, konnte ich 
aus der 3. Fraktion mittelst 85%igem Alkohol ohne Schwierigkeit 
krystallisiertes Digitonin mit allen bekannten Eigenschaften gewinnen, 
1) Arch. d. Pharm. 233, 303 (1895). 
2) Ber. 34, 3562. 
