24 J. Gadamer: Pseudoammoniumbasen. 
Goldschmiedt hat der letzteren Formulierung den Vorzug ge- 
geben. Es mußte sich aber an diesem einfacheren Körper leicht und 
sicher entscheiden lassen, welche von beiden Formeln die richtige ist. 
Die erstere enthält die freie Karboxylgruppe, sie muß also ohne weiteres 
als Säure sich mit Basen zu Salzen vereinigen, während die letztere 
als ein Lakton schwieriger und langsamer zur Salzbildung geneigt 
sein wird. Der langsame Verlauf bei der Titration mit Alkalilauge 
hat zu Gunsten der letzteren Formel entschieden, ebenso die Analyse 
des Kaliumsalzes, da sich die beiden möglichen Kaliumsalze durch ein 
Hs0 von einander unterscheiden, wie die nachstehenden Gleichungen 
zeigen: 
CH, u 
ae a u ee .CO-CHz 
KOH 
CHz-0C S )C-C0-OH »_> CH00L_C-00-0K 
0-CH; 0. CH3 
+ #0 = C3H»0:sK. 
CH H 
HC N, 0-C—CHa-C0-CH; HC — C- S-0hh .C0-CH; 
erssäftlatiodhale KOH | N 
CHR-00L__C.CO =_2.’C0-00%2.J 0.00. OK 
0-CH; 0-CH, 
— (jsH1sO6K. 
In einem gewissen Widerspruch dazu scheint die Bildungsweise 
des Mekonindimethylketons zu stehen; denn es entsteht schon beim 
gelinden Erwärmen der Opiansäure mit wässerigem Aceton bei Gegen- 
wart von überschüssigem Kalihydrat oder Baryumhydroxyd, wie 
Goldschmiedt!) resp. v. Hemmelmayr?) gezeigt haben, neuerdings 
auch Book?) an der Nitroopiansäure. Bei Gegenwart überschüssigen 
Alkalis muß aber angenommen werden, daß opiansaures Alkali in 
Reaktion tritt, das sich doch nur von der Formel I, also der Aldehyd- 
säure ableiten kann. Wir sind daher dieser Reaktion etwas weiter 
nachgegangen und haben gefunden, daß sich das Mekonindimethylketon 
weder aus Opiansäure und Aceton, noch aus opiansaurem Baryum und 
Aceton bildet, sondern nur bei Gegenwart eines Ueberschusses von 
Alkalihydrat, oder mit anderen Worten aus opiansaurem Salz und 
Aceton unter dem Einfluß von Hydroxylionen. Man kann sich den 
1) Monatsh. f. Chem. XII, 474. 
2) Ebenda XIV, 393, 
8) Ber. XXXV, 1498 [1902]: 
