J. Gadamer: Pseudoammoniumbasen, 27 
Die CH; 
| \ 
1. N" = -—N--OH echte Ammoniumbase. 
| OH I 
—CH OH —CH 
CH; CH; 
2 N a k Karbinolb 
. BER as | arbinolbase. 
—CHOH —(CHOH 
CH, CH; 
| \ 
3. N< ou = NH  Aldehydbase. 
—CHOH —CHO 
Wie aber bei der Opiansäure die Erklärung des Vorgangs auch 
nach der Ionentheorie einwandfrei gegeben werden kann, so auch bei 
den Ammoniumbasen. Schon Hantzsch und Kalb!) haben mit Hilfe 
der Ionentheorie die Umwandlung der echten Ammoniumbasen in 
Karbinolbasen erklärt mit den Worten: „Die Ionen dieser echten 
Ammoniumbasen treten aber allmählich zu der undissoziierten Pseudobase 
zusammen und verschwinden schließlich vollkommen, da die anfangs 
sehr stark alkalische Lösung unter Ausscheidung der kaum löslichen 
Pseudobase neutral wird: 
R:N:- + OH’ 2 > HO"R-::N 
Ionisierte echte Ammonbase Pseudoammonbase“. 
Auf diese Weise wird die Bildung der Karbinolform ohne weiteres 
verständlich, nicht aber die der Aldehydform, deren Existenz nicht 
mehr bezweifelt werden kann. Das Entstehen der letzteren findet 
aber sofort eine Erklärung, wenn man annimmt, daß die aus dem Salze 
zunächst abgeschiedene freie, echte Ammoniumbase nur teilweise in 
die Ionen zerfällt, während ein anderes unverändert bleibt. Die frei- 
werdenden Hydroxylionen wirken dann in ganz gleicher Weise auf 
die nicht dissoziertte Ammoniumbase, wie oben auf das opiansaure 
Baryum. Dort wird die Doppelbindung zwischen C und OÖ hier 
zwischen C und N in eine einfache übergeführt. Dort wird aus 
HC =0 + OH =Ho<dn 
(OH)N = CH + OH’ = (OH)N — O<op 
In beiden Fällen tritt OH’ an die frei werdende Affinität des 
Kohlenstoffs. Diese Anschauung steht zum Teil in Uebereinstimmung 
mit der von A. Hantzsch und G. Osswald?) über die Wanderung 
1) Ber. 32, 3111 [1899]. 
2) Ber. 33, 293 [1900]. 
hier aus 
