28 J. Gadamer: Pseudoammoniumbasen. 
des Ammoniumhydroxyls vertretenen, wenn sie sagen: „Die Tendenz 
zur Umlagerung wird durch die Neigung des Hydroxylsauerstoffs 
bedingt, sich von Ammoniumstickstoff an ein positiveres Element, 
namentlich an den Kohlenstoff, zu begeben. Wo dies, wie z. B. bei 
den Tetraalkylammoniumhydraten, ganz unmöglich ist, bleiben die 
Ammoniumhydrate stabil auch im festen Zustande; wo dies aber nicht 
möglich ist, tritt diese Umlagerung auch fast stets ein..... unter 
gleichzeitiger Veränderung der Bindungsverhältnisse“. Ein Unterschied 
zwischen unseren Anschauungen besteht nur darin, daß ich die An- 
lagerung von Hydroxyl an die nicht dissoziierte Base annehme, 
A. Hantzsch und G. Osswald an die dissoziierte. Man wird aber 
der von mir angeregten Abänderung den Vorzug geben müssen, wenn 
man berücksichtigt, daß durch sehr konzentrierte Laugen die Ammonium- 
basen fast momentan in die $-Basen verwandelt werden. In diesem 
Falle (z. B. bei Anwendung 50%iger Kalilauge im großen Ueberschuß) 
werden aber die echten Ammoniumbasen überhaupt nicht dissoziiert 
oder doch nur so wenig, daß man eine sehr langsame Umlagerung 
zu den 4-Basen annehmen müßte. Das Gegenteil ist aber der Fall. 
Dieser Umstand findet nach meiner Anschauung eine leichte Erklärung. 
Durch Anlagerung der aus dem Kalihydrat stammenden, in höchster 
Konzentration vorliegenden Hydroxylionen an das mit Stickstoff doppelt 
gebundene Kohlenstoffatom 
CH; CHg 
| | OH 
—N-OH + 0H = —K 
N | 
—CH —CHOH 
geht N seines quartären Charakters verlustig, es wird tertiär und 
gibt infolgedessen sofort das an ihm befindliche OH ab, das als Ion in 
Lösung geht. Die Abspaltung von Hydroxyl kann dann aber nicht 
nur in dieser sondern nach drei Richtungen erfolgen: 
14... @Hs 
| Echte 
—N—OH + OH’ Ammonium- 
| base. 
—CH 
y 
| „OH | 
B ‚ . Karbinol- 
=K BU it = + OH base. 
Mode, CH(OH) 
.,. .. a 
Additionskörper 3:5 ;CH3 
Aldehyd- 
| 
—NH +0H base. 
—CHO 
