36 J. Gadamer: Berberin. 
Es wurden sodann einige Versuche gemacht, das Oxyberberin 
zu reduzieren und zwar sowohl in essigsaurer als alkalischer Lösung 
(NaHg), ohne daß ein Erfolg zu verzeichnen gewesen wäre. Stets 
wurde nur unverändertes Oxyberberin zurückgewonnen. Namentlich 
die Reduktion in alkalischer Lösung wäre von Interesse gewesen, 
da hierbei Berberinal in Karbinolform hätte entstehen können: Reduktion 
des Ketons zu seinem sekundären Alkohol. Ebensowenig hat ein 
Versuch, das Oxyberberin in ätherischer Lösung der Grignard’schen 
Reaktion zu unterwerfen, etwas positives ergeben. Es hätte hierbei 
a, 
die ÖO-Gruppe in © übergehen müssen; und die entstandene Ver- 
OH "R 
bindung hätte die nächste Beziehung zum Dehydrocorydalin (4-Form) 
gehabt. Es wurde aber auch hier nur unverändertes Oxyberberin 
zurückgewonnen. Der Versuch soll jedoch gelegentlich noch einmal 
in Benzollösung wiederholt werden, nachdem von anderer Seite gezeigt 
worden ist (vergl. d. Abhandlung über die -Ammoniumbasen), daß 
auch in Benzol bei Gegenwart einer Aminbase die Grignard’sche 
Reaktion sich vollzieht. 
Dihydroberberin. 
Um aus der nach oben erhaltenen salzsauren Berberin und 
Dihydroberberin enthaltenen Lösung das Dihydroberberin zu gewinnen, 
macht man sie alkalisch mit Ammoniak, wodurch nur das tertiäre 
Dihydroberberin gefällt wird als ein sehr fein verteilter, gesättigt gelber 
Niederschlag, der nur schwer absetzt und frisch gefällt beim Schütteln 
mit Aether in diesen hineingeht. Zur weiteren Reinigung schüttelt 
man die ätherische Lösung mit salzsäurehaltigem Wasser und diese 
Lösung dann nach dem Zusatz von Ammoniak nochmals mit Aether 
aus. Daraus krystallisiertt dann das Dihydroberberin entweder sehr 
rasch in kleinen, schön goldgelben, wenig glänzenden Kryställchen 
oder aber beim langsamen Verdunsten einer verdünnten Lösung in 
ansehnlichen tafeligen Krystallen, die dann gelbbraun gefärbt sind. 
Dihydroberberin schmilzt bei 162—164°. 
Analysen: 
1. 0,1823 g = 0,4726 g CO; und 0,0899 g Ha0. 
2: 0,1781, 04651 „ 5. 0083,75 
Gefunden: Berechnet für 
1. 2. C9HaNG:: 
0.207 711 TE 
2 0 15) 5,6 5,68. 
