38 J. Gadamer: Berberin. 
Aber auch das von Auwers!) empfohlene Verfahren bei Gegenwart 
überschüssigen Alkalis führte wegen der großen Verwandtschaft der 
Chlorionen zu Berberin nicht zum Oxim. Als Berberinal (1 Mol.) im 
fein zerriebenen Zustande mit Hydroxylaminchlorhydrat (2 Mol.) und 
KOH (6 Mol.) in wässeriger Lösung einige Stunden auf dem Wasser- 
bade erwärmt wurde, wurde außer Berberinchlorid nur eine kleine 
Menge eines bei 198—200° schmelzenden Körpers erhalten, der sich 
als Oxyberberin erwies. 
Diese Versuche zeigten, daß Berberinal mit freiem Hydroxylamin 
in einem möglichst wenig dissoziierenden Lösungsmittel zur Reaktion 
gebracht werden mußte, wenn Aussicht auf Erfolg bestehen sollte. 
Dem stand nur die Schwierigkeit entgegen, daß das Hydroxylamin in 
Aether unlöslich ist. Nachstehendes Verfahren führte jedoch zu dem 
erstrebten Ziele: 10 g Berberinsulfat wurden mit wenig Wasser an- 
geschwemmt und zunächst tropfenweise mit Natronlauge, um zunächst 
das leichter lösliche neutrale Sulfat zu bilden, darauf mit Natronlauge 
bis zur völligen Ausfällung des Berberinals versetzt und mit genügend 
Aether ausgeschüttelt (ca. 1 Liter). Zu der filtrierten ätherischen 
Lösung, die zweckmäßig durch festes Natronhydrat etwas getrocknet 
wird, wurde dann etwas mehr als die berechnete Menge freies 
Hydroxylamin in alkoholisch-ätherischer Lösung hinzugegeben. Letztere 
wurde so bereitet, daß 1,8 g Hydroxylaminchlorhydrat (ber. 1,6) mit 
3,7 g krystallisierter Soda verrieben und allmählich erst mit 10 g 
absolutem Alkohol versetzt, zur Beseitigung der Kohlensäure gelinde 
erwärmt, darauf mit 40 g absolutem Aether verdünnt und schließlich 
filtriert wurden. Beim Vermischen der beiden Aetherlösungen entstand 
sofort eine Trübung, die sich allmählich noch etwas vermehrte: lockere, 
gelbliche Flocken, die als ß-Verbindung bezeichnet werden. sollen. 
Beim Stehen in der Kälte schied sich alsdann im Verlauf von 
1—2 Tagen eine an den Wandungen fest sitzende, körnig krystallinische 
Masse aus, die aus halbkugeligen, harten Krystalldrusen bestand. Als 
keine Vermehrung der Krystalle. mehr zu bemerken war, wurde die 
flockige B-Verbindung mit absolutem Aether abgeschwemmt und für 
sich gesammelt, ebenso die Krystalldrusen. Letztere bestanden aus 
dem gesuchten Oxim. Die Ausbeute war befriedigend (4 g). Sie 
würde vermutlich noch besser gewesen sein, wenn noch mehr 
Hydroxylamin zur Anwendung gekommen wäre, denn es ist nicht 
wahrscheinlich, daß die wie oben bereitete alkoholisch-ätherische 
Lösung des Hydroxylamins alles angewandte Hydroxylamin wirklich 
enthalten hat. Der Zersetzungsschmelzpunkt zweier verschiedener 
1, Ber. 22, 609 [1889]. 
