54 D. Bruns: Kondensationsprodukte der Opiansäure. 
Stehen erhielt ich auch hier Abscheidung kleiner weißer Nadeln, die 
bei 145° schmolzen, also auch unveränderte Opiansäure waren. 
Ferner neutralisierte ich eine wässerige Lösung der Opiansäure 
genau mit */io KOH — Phenolphthalein als Indikator — fügte etwas 
Aceton hinzu und ließ die Mischung kurze Zeitstehen. Dann erwärmte 
ich auf dem Dampfbade, bis der Geruch nach Aceton verschwunden 
war und säuerte die Lösung nach dem Erkalten mit verdünnter Salz- . 
säure an. Nach kurzer Zeit trat Abscheidung weißer Nadeln vom 
Schmp. 145° ein, also von unveränderter Opiansäure. 
Endlich löste ich Opiansäure in Aceton, verdünnte mit Wasser 
und neutralisierte die Lösung nun genau mit */;o KOH. Ich ließ die 
Lösung längere Zeit unter öfterem Umschwenken auf dem Dampfbade 
stehen und teilte sie dann in zwei Teile. Den einen Teil säuerte ich 
nach dem Erkalten sofort mit Salzsäure an und ließ ihn in offener 
Schale stehen. Nach einiger Zeit fielen weißgelbliche Nadeln aus, die 
sich durch ihren Schmelzpunkt = 145° als Opiansäure kennzeichneten. 
Den anderen Teil befreite ich zunächst auf dem Dampfbade von Aceton 
und säuerte erst nach dem Erkalten mit Salzsäure an. Auch 
hier waren die Krystalle, die sich nach einiger Zeit abschieden, un- 
veränderte Opiansäure, wie ihr Schmelzpunkt = 145° erwies. 
Es ist mir also unter so mannigfach abgeänderten Versuchs- 
bedingungen in keinem Falle gelungen, in saurer und neutraler Lösung 
die Kondensation der Opiansäure mit Aceton zu bewirken. 
Einwirkung von Aceton auf Opiansäuremethylester. 
Den Methylester der Opiansäure stellte ich mir auf die von 
Wegscheider!) angegebene Weise her: 
Ich rieb zu dem Zweck 3,5.g Opiansäure in einem Mörser mit 
4,2 g Phosphorpentachlorid innig zusammen, wobei bereits große 
Mengen Chlorwasserstoff entwichen. Dann brachte ich die weich- 
bröcklige Masse in einen kleinen Rundkolben und erhitzte denselben 
eine Stunde lang im Wasserbade auf 70°. Die Masse schmilzt dabei 
zusammen und erstarrt nach dem Erkalten. krystallirisch, Zur 
erstarrten Masse gab ich dann 50 ccm Methylalkohol. Unter Er- 
wärmung, die. durch gute Kühlung zu mäßigen ist, löst sich die 
krystallinische Masse auf. Die Lösung ließ ich 12 Stunden lang 
stehen, fügte dann das doppelte Volumen Wasser hinzu und stellte die 
Mischung an einen kalten Ort. Nach zweitägigem Stehen hatten sich 
lange, weiße Nadeln vom Schmelzpunkt 87°, der gewünschte Methylester, 
abgeschieden. 
1) Mon. f. Chem. XIIL, 708. 
