D. Bruns: Kondensationsprodukte der Opiansäure. b5 
Um nun den Ester mit Aceton zu kondensieren, löste ich 0,5 g 
in wenig Aceton und verdünnte mit dem dreifachen Volumen Wasser. 
Bereits nach wenigen Sekunden schieden sich kleine, weiße Nadeln 
ab, die sich durch ihren Schmelzpunkt = 85° als unveränderten 
Ester erwiesen. 
Ich löste sodann die Nadeln wiederum in Aceton, verdünnte mit 
Wasser und gab sofort einige Kubikzentimeter gesättigten Barytwassers 
bis zur stark alkalischen Reaktion hinzu. Nach einigem Stehenlassen 
fällte ich das überschüssige Barythydrat mit Kohlensäure aus, erwärmte 
die filtrierte Lösung gelinde, bis der Acetongeruch verschwunden war 
und säuerte mit verdünnter Salzsäure an. Als auch nach einiger Zeit 
keine Fällung eintrat, schüttelte ich die Lösung mit Aether aus und 
überließ die ätherische Lösung der freiwilligen Verdunstung. Es hinter- 
blieb ein schwach gelblicher Rückstand, der bei 145° schmolz und sich 
dadurch als Opiansäure kennzeichnete. Es hatte also eine Zersetzung 
des Esters in seine Komponenten stattgefunden. 
Claisen!) gibt in einer seiner Arbeiten über Kondensation von 
Aldehyden und Ketonen an, daß in manchen Fällen Cyankalium als 
Kondensationsmittel zu empfehlen sei, da es im Verhältnis zu den 
kaustischen Alkalien oder Karbonaten weniger zersetzend auf die 
Körper einwirkte. Ich versuchte daher auch hier mit Hilfe des 
Cyankaliums zum Ziele zu gelangen. 
Zu dem Zweck löste ich 0,5 g Opiansäuremethylester in wenig 
Aceton, verdünnte mit Wasser und setzte einige Kubikzentimeter einer 
wässerigen Lösung von Oyankalium hinzu. Zunächst entstand beim 
Einfallen eines Tropfens der Cyankaliumlösung eine geringe Trübung 
die aber beim Umschwenken wieder verschwand. Die Flüssigkeit 
färbte sich dabei intensiv gelb. Nach einigen Sekunden trübte sich 
dann die Lösung mit einem Male durch die ganze Masse hindurch und 
ließ allmählich einen sehr fein verteilten, gelben Niederschlag zu 
Boden fallen. Letzterer wurde abgesogen und sein Schmp. bei 208 bis 
210° gefunden. Er zeigte sich unlöslich in Aether, Alkohol und 
Wasser und schien überdies noch, wie sich bei einem Umkrystallisierungs- 
versuch aus Essigäther zeigte, aus mindestens zwei Körpern 
zusammengesetzt zu sein. Seine Farbe, Löslichkeitsverhältnisse und 
die Umstände seiner Entstehung machen es wahrscheinlich, daß wir es 
hier mit einem analogen Körper zu tun haben, wie ihn Goldschmiedt 
und Egger?) aus Opiansäureäthylester mit Cyankalium in alkoholischer 
Lösung erhalten haben. Da bei diesem Versuch jedenfalls eine 
1) Ber. d. chem. Ger. 25, 3164. 
2) Mor. f. Chem. XII, 49. 
