56 D. Bruns: Kondensationsprodukte der Opiansäure. 
Reaktion in dem von mir gewünschten Sinne nicht stattgefunden hatte, 
wurde der Versuch von mir nicht weiter verfolgt. 
Einwirkung von Chloroform auf Opiansäure. 
Um zum Schluß auch noch zu versuchen, eine Verbindung der 
Opiansäure mit Chloroform darzustellen, löste ich zunächst 0,5 g Opian- 
säure in Wasser, setzte etwas Chloroform hinzu und fügte in kleinen 
Mengen unter jedesmaligem Umschütteln 30% Kalilauge bis zur stark 
alkalischen Reaktion hinzu. Nach längerem Erwärmen auf dem 
Wasserbade unter häufigerem Schütteln trennte ich beide Schichten. 
Die Chloroformlösung hinterließ nach dem Verdunsten nur einen 
gelinden Anflug; die wässerige Lösung machte ich mit Salzsäure sauer 
und schüttelte sie mit Aether aus. Aus der ätherischen Lösung 
hinterblieben nach dem Verdunsten reichliche Mengen gelblichen Rück- 
standes, der sich jedoch durch seinen Schmp. = 144° als unveränderte 
Opiansäure erwies. 
Ich versuchte nun in alkoholischer Lösung zu arbeiten, in der 
ich Chloroform und Opiansäure beide in Lösung zusammenbringen 
konnte. Ich löste zu dem Zweck 1 g Opiansäure in absolutem Alkohol, 
setzte einige Kubikzentimeter Chloroform und 10 cem "/;. alkoholische 
Kalilauge zu und erwärmte unter häufigerem Umschütteln einige Zeit 
lang gelinde. Auf Zusatz weniger Tropfen verdünnter Salzsäure zu 
der erkalteten Lösung fiel dann ein geringer, krystallinischer Rück- 
stand aus, der sich nach dem Abfiltrieren als Chlorkalium entpuppte. 
Die abfiltrierte Lösung dunstete ich bei gelinder Wärme zur Trockne 
ein, nahm den Rückstand mit Chloroform wieder auf und ließ die 
filtrierte Lösung bei gewöhnlicher Temperatur verdunsten. Es blieben 
schwach gelblich gefärbte, gut ausgebildete Nadeln zurück, die den 
Schmp. = 82° zeigten. Der Körper war chlorfrei. Bei der 
Analyse erwies er sich als der bereits von Liebermann und 
Kleemann') beschriebene Opiansäure-d-äthylester, der also durch 
Einwirkung des Alkohols auf die Opiansäure entstanden war. 
0,0968 g gaben 0,0546 g HsO und 0,2166 g COs. 
Berechnet für Cjg3H44 05: Gefunden: 
C 60,5 61,0 
H. 5,93 6,3. 
Ich kehrte bei einem weiteren Versuche wieder zur. wässerigen 
Lösung zurück, suchte die Reaktion aber dadurch erfolgreicher zu 
gestalten, daß ich durch ein Rührwerk während der ganzen Dauer 
des Versuches eine emulsionsartige Mischung des Chloroforms und der 
1) Ber. d. chem. Ges. 20, 882. 
