D. Bruns: Tarkoninmethyljodid. 63 
Jodlösung (2 g Jod in Alkohol gelöst, auf 100 ccm aufgefüllt) über- 
gossen und drei Stunden lang im Autoklaven auf 95—100° erhitzt. 
Nach dem Erkalten lagen die gebildeten Perjodide als dunkelbraunrote, 
formlose Massen unten am Boden der Flasche. Ich setzte nun 2 g 
Jodkalium, etwas NaHCO,, um die entstandene Jodwasserstoffsäure 
zu neutralisieren, und 100 ccm *"/jo Natriumthiosulfatlösung hinzu. Die 
Flüssigkeit färbte sich sofort schwach gelblich. Um auch die letzten 
Reste der Perjodide zu zerlegen, schüttelte ich die Mischung im 
Schüttelapparat so lange, bis alles gelöst war. Ich füllte sodann im 
Maßkolben aut 500 ccm auf und verwendete jedesmal 100 ccm der 
Lösung, um die überschüssig zugesetzte */‚o Natriumthiosulfatlösung 
mit ”/ıo Jodlösung — Stärkelösung als Indikator — zurückzutitrieren. 
Der Farbenumschlag war gut zu erkennen. Die Berechnung ergab, 
daß 0,1210 g Hydrocotarnin zur Oxydation 0,273 g Jod verbraucht 
hatten. Nach der Gleichung 
CH NO, +49 = CiaHıaN03J + 3HJ 
berechnen sich 0,277 g. Die Reaktion war also anscheinend glatt 
verlaufen. 
Wie Gadamer!) nachgewiesen hat, geht die quantitative 
Oxydation mit Jod in alkoholischer Lösung nicht immer in so einfacher 
Weise, wie oben, vor sich, da einerseits das Jod auch zersetzend auf 
den Alkohol einwirkt, andererseits die Oxydationswirkung auf die 
Base durch die Bildung jodwasserstoffsaurer Salze verlangsamt wird. 
Immerhin ist durch die Erfahrung bei der Oxydation des Corydalins, 
Tetrahydroberberins u. s. w. bewiesen worden, daß, wenn die Base über- 
haupt oxydierbar ist, die Methode praktisch genügend zuverlässige 
Resultate liefert. Wir können also aus dem Ergebnis unseres Ver- 
suches mit Bestimmtheit den Schluß ziehen, daß das Hydrocotarnin 
durch das Jod bis zum Tarkoninmethyljodid oxydiert worden ist. 
Oxydation des Hydrocotarnins zu Cotarnin. 
Ich wollte nun ferner versuchen, ob ich durch Anwendung einer 
für obige vollständige Oxydation ungenügenden Menge Jod vielleicht 
zum Öotarnin, dem um zwei Wasserstoffatome ärmeren Körper, ge- 
langen könnte. Um nun aber, falls die quantitative Oxydation nicht 
so ganz glatt verlaufen sollte, die Isolierung der gebildeten Produkte 
zu ermöglichen, verwandte ich für diesen Versuch eine größere Menge 
Hydrocotarnin. 
0,9104 g Hydrocotarnin wurden mit 75 ccm alkoholischer Jol- 
lösung (3 g J auf 100 cem) 9 Stunden lang im Autoklaven erhitzt. 
1) Arch. d. Pharm. 1902, S. 32. 
