64 D. Bruns: Tarkoninmethyljodid. 
Nach dem Erkalten waren große Mengen lichtbrauner Nadeln aus- 
krystallisiert, während die obenstehende Flüssigkeit nur mehr hellrot 
gefärbt war. Ich setzte nun wieder 2 g Jodkalium, etwas Natrium- 
bikarbonat und 150 ccm Yo Nag Sz Oz-Lösung hinzu, schüttelte bis zur 
völligen Lösung und füllte dann auf 500 ccm auf und titrierte in einem 
aliquoten Teil den Ueberschuß an ”/;, Natriumthiosulfatlösung zurück. 
Es ergab sich, daß zur Oxydation 0,7747 g Jod verbraucht 
waren, während nach der Gleichung 
CyaH1; NO; + 2 C7aH4uN0zJ + HJ 
1,04 g berechnet sind. 
Die Reaktion scheint nach diesem Befunde nur unvollständig ver- 
laufen zu sein, und ich versuchte daher, um mit Sicherheit über die 
etwaige Bildung von Cotarnin entscheiden zu können, das Oxydations- 
produkt selbst zu isolieren. Zu dem Zwecke dunstete ich den Rest 
der mit überschüssigem Natriumthiosulfat versetzten Lösung auf dem 
Dampfbade vorsichtig zur Trockne ein und zog den Trockenrückstand 
mehrmals mit Alkohol aus. Nach dem WVerdunsten der filtrierten 
alkoholischen Lösung hinterblieben nadelförmige Krystalle, die ich 
wiederum in Wasser löste. Die Lösung machte ich sodann mit Kali- 
lauge alkalisch und schüttelte sie mit Aether aus. Die ätherische 
Lösung hinterließ dann nach dem freiwilligen Verdunsten gelbliche 
Nadeln, die durch ihren Schmp. = 130° als Cotarnin gekennzeichnet 
wurden. 
Es war also tatsächlich bei dieser gemäßigten Oxydation aus 
dem Hydrocotarnin Cotarnin gebildet worden, wenn die Reaktion auch 
nicht ganz glatt verlaufen ist. 
Oxydation des Cotarnins zu Tarkoninmethyljodid. 
Um auch das zweite Glied der Oxydation, die Ueberführung des 
Cotarnins in Tarkoninmethyljodid, zur Durchführung zu bringen, 
übergoß ich in einer Druckflasche 0,7432 g Cotarnin mit 75 ccm einer 
empirischen Jodlösung (3g Jod auf 100 cem) und erhitzte 12 Stunden 
lang im Autoklaven auf 95—100°. Nach dem Erkalten hatten sich 
die Superjodide in Form dunkelbrauner, feiner Nadeln abgeschieden. 
Ich setzte wiederum 2 g Jodkalium, etwas NaHCO, und 200 ccm 
!/ıo Nag 82 O5-Lösung zu, erwärmte bis zur Lösung der Perjodide und 
füllte nach dem Erkalten auf 500 gem auf. Die Rücktitration ergab 
einen Verbrauch von 1,09 g Jod, während nach der Formel 
CaH3; NO, +2J = CyaHjaNO;J = H30 + HJ 
nur 0,795 g Jod berechnet sind. . 
