D. Bruns: Tarkoninmethyljodid. 65 
Die Differenzen sind also hier besonders groß. Es ist sehr 
wahrscheinlich, daß die Fehlerquellen, die Gadamer') bei dem 
quantitativen Oxydieren mit Jod in alkoholischer Lösung nachgewiesen 
hat, sich bei den größeren Mengen, die ich bei den letzten Versuchen 
von der Base sowohl, wie vom Jod anwandte, erheblich verstärkten. 
Auch hier versuchte ich deswegen, um die Frage nach dem 
Oxydationsprodukt entscheiden zu können, letzteres aus der Lösung 
zu isolieren. Zu dem Zweck dampfte ich den Rest der nicht zur 
Rücktitration verwandten Flüssigkeit vorsichtig auf dem Dampfbade 
zur Trockne ein und zog den Trockenrückstand mit Alkohol aus, 
Die filtrierte alkoholische Lösung ließ ich freiwillig verdunsten und 
krystallisierte den Rückstand noch einmal aus Wasser um. Ich erhielt 
so kleine, gelbe Nadeln, die den Schmp. 187—189° zeigten. Da der 
Schmelzpunkt des reinen Tarkoninmethy]jodids bei 192°, der des Cotarnin- 
jodids bei 165° liegt, so dürfte durch den obigen Schmelzpunkt bewiesen 
werden, daß die erhaltenen gelben Nadeln wirklich Tarkoninmethyl- 
jodid waren, daß also das angewandte Cotarnin durch die Oxydation 
mit Jod wenigstens teilweise in Tarkoninmethyljodid übergetührt 
worden ist. 
Bei der Behandlung mit überschüssigem Jod stellt sich das Ver- 
halten des Hydrocotarnins also völlig dem des Tetrahydroberberins 
und des Oorydalins an die Seite. Auch hier wird glatt ein.um vier 
Wasserstoffatome ärmeres Dehydroderivat gebildet. Durch die beiden 
letzten Versuche wurde auch bewiesen, daß die Oxydation des Hydro- 
cotarnins zum Tarkoninmethyljodid tatsächlich über das Cotarnin hinweg- 
führte. Jedoch scheinen sich diese graduell verschiedenen Oxydationen 
alle mehr oder weniger nebeneinander zu vollziehen, so daß man nur 
dann hoffen konnte auch aus dem Oorybulbin den um zwei Wasser- 
stoffatome ärmeren Körper isolieren zu können, wenn man genügend 
große Mengen des Ausgangsmaterials zu dem dahinzielenden Versuche 
verwenden konnte. 
Während ich so die völlige Uebereinstimmung des Tarkoninmethyl- 
jodids mit Berberin und Dehydrocorydalin und ihrer Tetrahydro- 
verbindungen in ihrem Verhalten gegen naszierenden Wasserstoff und 
Jod, wie erwartet, feststellen konnte, gestalteten sich die Verhältnisse 
ungüastiger, als ich das Tarkoninmethyljodid mit Aceton, Chloroform 
und Schwefelammonium in Wechselwirkung zu bringen versuchte und 
weiter auch sein Verhalten gegen starke Kalilauge und Hydroxylamin 
einer Prüfung unterzog. Alle diese Versuche scheiterten. Es wurde 
allerdings durch die Einwirkung von 30% Kalilauge zunächst ein 
1) a.2.0, 
Arch. d. Pharm. UOXXXXIII. Bds. 1. Heft. 5 
