102 E. Rupp: Jodsäure. 
Diese Inkonstanz deutet wiederum auf Nebenreaktionen hin, hier 
jedoch im umgekehrten Sinne der bei Asa 0; gemachten Beobachtungen. 
Es wurde HJO, in ansteigender Menge verbraucht. Diese Komplikation 
wird hervorgerufen durch nachträgliche Bildung von Jodeyan. Während 
zunächst das Reaktionsgemisch bei reichlicher ‚Jedabscheidung einen 
reinen Blausäuregeruch entwickelt, geht beim Stehenlassen und beim 
Erwärmen mehr und mehr Jod in Lösung. Hierbei tritt der eigen- 
tümlich scharfe Geruch des .JJodeyans auf. Dieser erhält sich mit 
großer Hartnäckigkeit auch dann noch, wenn die erhitzte Lösung schon 
längst absolut farblos, also jodfrei geworden. Der Vorgang ist folgender: 
HCN+2J = JCN+M. 
Dieser sekundär erzeugte ‚Jodwasserstoff wirkt naturgemäß zer- 
störend auf Jodsäure ein und daher die beobachteten Unterwerte. Die 
Versuche, freies Jod möglichst rasch und ehe die JCN-Bildung einsetzt, 
mit Chloroform auszuschütteln, mußten als unsicher verworfen werden. 
Wenn die vorerwähnten Versuche mit negativem Erfolge ver- 
liefen, aus Gründen sekundärer Reaktionen, dann mußte eine Aus- 
schaltung dieser Faktoren positive Resultate ergeben, so z. B. die 
Titration der Ameisensäure, welche völlig indifferente Oxydations- 
produkte ergibt 
HCOOH +0 = CO03+Hs0. 
In der Tat war dem auch so. Da Ameisensäure durch Jod in 
bikarbonatalkalischer Lösung nicht oxydierbar ist, so erläutert dieser 
Fall gleichzeitig die Ueberlegenheit der Jodsäure gegenüber dem Jod 
in Bezug auf deren oxydative Wirkung. 
Nach der Umsetzungsformel 
2HJ0O; +5 HCOOH = 2J +6H50 +5C03 
HJO;,+5HJ —0 
2HJ0O3 — 5 HCOOH 
2HJ0;z — 12J 
2 5HCOOH —= 12J 
sind 
230 gHCOOH = 12) 
1947% & — 127g J 
0,001917 &, — lccm "oJ. 
In ein verdünntes Gemisch von 10 cem Jodatlösung (Jodwert 
105,6) und 5 ecm verdünnter H,SO, wurden 2 ccm N.- Ameisensäure 
gegeben. Zunächst trat keine Reaktion ein, wohl aber, als das Ganze 
in wohlverschlossenem Stöpselglase ca. 30 Minuten auf dem Wasser- 
bade unter zeitweiliger Lüftung des Stöpsels erhitzt wurde. 
20 cem der erkalteten Flüssigkeit wurden abgehoben, gelöstes 
freies Jod durch ca. 10 Minuten lange Erhitzung in einer Schale 
