E. Rupp: Jodsäure. 103 
verjagt und der Jodatüberschuß in bekannter Weise gemessen. Hierzu 
wurden an -*/ıo Thiosulfat benötigt 11,5—11,54 ccm, im Mittel 
11,52 ccm = 57,6 pro toto = 48,0 ccm pro Ameisensäure = 0,092016 g 
HCOOH = 100,1% der angewandten Menge. 
Vergleichsweise führten wir die Bestimmung der Ameisensäure 
in ganz analoger Weise auch mit Bromsäure durch. 
Ueber die Verwendung der Bromsäure als Oxydationsagens in 
der Maßanalyse liegen Untersuchungen vor von Feit!), Feit und 
Kubierschky?) und von Schwicker?). Denselben ist zu entnehmen, 
daß die Bromsäure bezw. die schwefelsaure Lösung ihrer Salze ein 
ausgezeichnetes Oxydationsvermögen besitzt und zur quantitativen 
Bestimmung zahlreicher Stoffe mit Vorteil herangezogen werden kann. 
Es wurden damit nach dem Ueberschußbestimmungsverfahren analysiert 
Sulfide, Nitrite, Sulfite, Ferrosalze und Oxalsäure. 
Für die Ameisensäure ergaben sich die geeigneten Versuchs- 
bedingungen aus folgendem: 
l ccm einer ca. 10%igen Ameisensäurelösung wurde im offenen 
Erlenmeyer-Kolben mit 10 ecm einer ca. 2,5%igen Kaliumbromatlösung 
genau ermittelten Bromatwertes versetzt, mit ca. 5 ccm verdünnter 
Schwefelsäure angesäuert und auf das Wasserbad verbracht. Mit 
beginnender Erwärmung tritt Umsetzung ein. Es wird dann mit der 
Erhitzung solange fortgefahren bis die Flüssigkeit völlig entfärbt und 
kein Bromgeruch mehr wahrnehmbar ist, was nach ca. einer Stunde 
sicher der Fall ist. Erhitzung in offener Schale würde rascher zum 
Ziele führen, ist aber zu vermeiden um Verdampfungsverluste von 
Ameisensäure zu vermeiden. Nach dem Erkalten wird der Bromat- 
überschuß ebenso zurückgemessen wie ursprünglich der Bromattiter 
ermittelt wurde, d. h. man verdünnt mit Wasser auf ca. 75—100 cem, 
setzt einige Kubikzentimeter verdünnte Schwefelsäure und 1—2g 
Jodkalium hinzu, worauf unter Zusatz von Stärkelösung das aus- 
geschiedene Jod mit */,, Thiosulfat gemessen wird. 
Die Berechnung entspricht den Gleichungen: 
2HBrO,+5H-CO0OH = 2Br+6H30 +5C0, 
HBrQ3+6HJ = 6J + HBr+3H50 
2HBrO; = 12J 
2HBrO; = 5H-CO0OH 
folglich 5H-COOH = 12J 
-0,001917 g H-COOH = 1ccm "jo 'Thiosulfat. 
1) Chem.-Ztg. 15, 351. 
2) Chem. Zentralbl. 1891, I., 759. 
8) Chem.-Ztg. 15, 845. 
