186 O0. Haars: Konstitution des Corydalins. 
Versuch den Aethylester der Corydinsäure darzustelien. 
Analog der Darstellung des Methylesters der Corydinsäure ver- 
fuhr ich bei der Darstellung des Aethylesters. Ich stellte mir eine 
Kalilauge mit absolutem Alkohol dar und bestimmte deren Gehalt 
gegen Normalsalzsäure, entnahm derselben etwas mehr als die molekulare 
Menge, löste in ihr 1,0 Corydinsäure in einem Einschmelzrohr, fügte 
in einem Cariusgläschen einen geringen Ueberschuß von sorgfältig 
rektifiziertem Jodäthyl hinzu und erhitzte nach dem Zuschmelzen im 
Bombenofen mehrere Stunden auf 120°. Nach dem Erkalten bestand 
der Inhalt des Rohres aus einer rotbraunen Flüssigkeit, welche nach 
Behandlung mit Schwefelwasserstoff beim Verdunsten einen gelblich 
gefärbten krystallinischen Körper zurückließ, der das jodwasserstoffsaure 
Salz des Aethylesters der Corydinsäure sein mußte. Sein Schmelzpunkt 
lag bei 112%. Eine Jodbestimmung konnte ich nicht ausführen, denn 
bei dem Versuch, den Körper aus Alkohol umzukrystallisieren, trat 
sofort eine Verseifung des Esters ein. 
Einwirkung starker Jodwasserstoffsäure auf 
Corydinsäure. 
Dobbie und Marsden haben bei der Einwirkung von starker 
Jodwasserstoffsäure auf die Corydinsäure einen phenolartigen Körper 
erhalten. Die in der Corydinsäure enthaltenen beiden Methoxylgruppen 
sind in diesem Körper durch Hxdroxylgruppen ersetzt. 
C14Hs N (OCH3z)3(COOH)s >> Cy4H5 N (OH)s (COOH). 
Zu seiner Darstellung verfuhr ich in folgender Weise: 1,0 Corydin- 
säure wurden in einem Kölbchen mit 20,0 Jodwasserstoffsäure (S. P. 127°) 
am Rückflußkühler eine Stunde lang erhitzt. Am Boden des Kölbchens 
schied sich ein gelbbraun gefärbter, krystallisierter Körper aus. Er 
ist in Wasser noch schwerer löslich als die Corydinsäure. In der 
Farbe und auch in der Krystallform ist er ihr sehr ähnlich. Sein 
Schmelzpunkt liegt bei 278°, über 200° wird er dunkelrotbraun, bei 
weiterem Erhitzen noch dunkler, bis er bei jener Temperatur unter 
Zersetzung schmilzt. Charakteristisch ist die rotbraune Farbe, mit der 
er von Alkalien gelöst wird. Dieselbe beeinträchtigt sehr wesentlich 
bei der Titration mit "/jo KOH das Beobachten der Endreaktion. 
0,2625 g verloren bei 1000 0,0302 g. 
0,2352 g der getrockneten Substanz gaben 0,0889 g H3O und 0,5238 g COs. 
Berechnet für Ci, Hs N(OH)s (COOH); + 2 H30: Gefunden: 
Hs0 = 10,3 11,5%. 
Berechnet für C44HgN (OH)3s(COOH)a: Gefunden: 
C = 609 60,7% 
Ba 42, 
