O0. Haars: Konstitution des Corydalins., 187 
0,1973 g wurden in 500g heißem Wasser gelöst und mit n/jo KOH 
titriert, Phenolphthalein als Indikator. Ein scharfer Farbenumschlag ist nicht 
zu erkennen. Nach Zusatz von 11,5 ccm "/jo KOH war aus der rein gelben 
Farbe eine rötlich braune geworden, und wohl anzunehmen, daß die End- 
reaktion eingetreten sei. Berechnet sind für C,4HgN (OH)g (COOH), + 2 H3O 
11,23 ccm n/io KOH, wenn die Säure als zweibasische fungiert. Das ist also 
offenbar der Fall — insofern sehr bemerkenswert, als die Corydinsäure nur 
wie eine einbasische Säure reagiert. Es erklärt sich diese Verschiedenheit 
aber dadurch, daß hier eine der freien Phenolgruppen mit dem basischen 
Hydroxyl ein Phenolbetain bildet, die beiden Karboxylgruppen also für die 
Salzbildung disponibel sind. 
Versuch, die Oorydinsäure zu reduzieren. 
Bei der Reduktion der Corydinsäure konnte unter Aufnahme 
von Wasserstoff und unter Aufhebung der doppelten Bindungen im 
karboxylhaltigen Ring ein event. in optisch aktive Komponenten spalt- 
barer, nicht mehr gelb gefärbter Körper entstehen, denn bei analog 
gebauten Verbindungen, z.B. dem Tarkoninmethyljodid, Berberinjodid, 
dem Dehydroberberin, die bei der Reduktion unter Aufnahme von vier 
Wasserstoffatomen in die entsprechenden farblosen Hydroverbindungen 
übergehen, ist nach Bruns!) die gelbe Färbung auf die doppelte 
Bindung zwischen den beiden, dem N-Atom benachbarten Kohlenstoff- 
atomen zurückzuführen. Verschwindet die doppelte Bindung, so ent- 
stehen farblose Körper. Bei der Ooryeinsbume dürften die Verhältnisse 
ähnlich liegen. 
Die reduzierte Corydinsäure würde im Gegensatz zur Corydin- 
säure eine wirklich zweibasische Säure sein. 
Zur Darstellung verfuhr ich in folgender Weise: 1,0 Corydin- 
säure wurden in einem Kolben in Wasser, das mit Schwefelsäure an- 
gesäuert war, gelöst und dieser Lösung angeätztes Zink hinzugefügt. 
Die Wasserstoffentwickelung wurde durch Erwärmen auf dem Wasser- 
bade und durch Hinzufügen weiterer Mengen verdünnter Schwefelsäure 
einen Tag im Gange erhalten. Nach dieser Zeit war die vorher rein 
gelbe Farbe vollständig verschwunden und die Lösung ganz farblos 
geworden. In einer Porzellanschale wurde sie dann mit dem noch un- 
gelösten Zink bis zur Trockne eingedampft und der Rückstand mit 
absolutem Alkohol am Rückflußkühler gekocht. Das in dem Alkohol 
gelöste Zinksulfat schied sich beim Eindampfen ab und wurde durch 
Filtrieren getrennt. Zur Zerlegung des entstandenen Zinksalzes der 
Hydrocorydinsäure wurde in die Lösung Schwefelwasserstoff ein- 
geleitet, das Schwefelzink abfiltriert und die Lösung weiter ein- 
1) Inaug.-Diss. Marburg 1903 (siehe auch Heft 1 d. Jahrg.). 
