188 O0. Haars: Konstitution des Corydalins. 
gedampft. Nach längerer Zeit hatten sich aus der dunkelbraunen, 
zähen Masse Krystalle ausgeschieden, die nach dem Umkrystallisieren 
aus Wasser den Schmelzpunkt 245° zeigten. Da die Ausbeute hier 
eine sehr geringe war, versuchte ich die Corydinsäure mit Zinn und 
Salzsäure zu reduzieren. Auch hier trat Entfärbung, also Reduktion 
ein. Jedoch gelang es mir nicht, die hydrierte Säure zu isolieren. 
Weitere Oxydationsprodukte. 
Bei der Oxydation des Corydalins mit heißer verdünnter Salpeter- 
säure entsteht nach Dobbie und Marsden neben der Oorydinsäure 
noch Oxalsäure und Methylpyridintrikarbonsäure. Die erstere läßt 
sich in den rot gefärbten Mutterlaugen der Corydinsäure auf gewöhn- 
lichem Wege nachweisen. Versetzt man die ammoniakalisch gemachte 
Mutterlauge mit Chlorcalcium, so scheidet sich nach einiger Zeit ein 
feiner weißer Niederschlag von oxalsaurem Calcium aus, leicht löslich 
in Salzsäure und Salpetersäure. 
Die Methylpyridintrikarbonsäure hier zu isolieren ist mir trotz 
eifrigstem Bemühen nicht möglich gewesen. Die reichlich zur Ver- 
fügung stehenden Mutterlaugen habe ich teilweise mit Ammoniak, 
teilweise mit kohlensaurem Baryum neutralisiert, nacheinander mit 
neutralem und basisch essigsaurem Blei gefällt. Ich erhielt sehr 
voluminöse rotbräunlich bis reingelb gefärbte Niederschläge, die ge- 
sammelt, gut ausgewaschen und mit Schwefelwasserstoff zerlegt wurden. 
Beim Eindampfen der Lösung schieden sich rotgelbe Blättchen aus, 
die nach dem Umkrystallisieren rein gelb wurden und den Schmelzpunkt 
und die charakteristischen Reaktionen der Corydinsäure zeigten. 
Oxydation der Corydinsäure mit Kaliumpermanganat. 
Bei der Oxydation der Corydinsäure mit heißer Kalium- 
permanganatlösung haben Dobbie und Marsden!) Corydilsäure, 
m-Hemipinsäure und Methylpyridintrikarbonsäure erhalten. Wie die 
Corydinsäure aus dem Dehydrocorydalin durch Zerstörung des in 
folgender Formel mit I bezeichneten Ringes entsteht, 
COCH3 COCHz 
HC FE COCH3 HC a COCH 
COCH,CH C| ch CH A; 
3: 1110, ee Er HOOCC a Je 
pa u hr mo | II >: IL | 
CH __CCHs CHa | eo CHg 
Dehydrocorydalin Corydinsäure 
I) Transact. of the Chem. Soc. 1897, S. 663. 
