202 Ed. Schaer: Spontane Oxydation. 
geben, sobald dieselben dem Prozesse einer spontanen Oxydation anheim- 
fallen. Die starke Beschleunigung der Autoxydation der oben ge- 
nannten Stoffe durch Zusatz stärkerer Alkalien ist längst bekannt; 
weniger bekannt dürfte aber der ihre Autoxydation zum Teil mächtig 
fördernde Einfluß mancher schwächer alkalischer Substanzen?) in kleinen, 
öfters minimalen Mengen sein, obwohl gerade hier die Erklärung 
so mancher bei pharmazeutischen und phytochemischen Arbeiten 
beobachteter Erscheinungen einzusetzen hat. 
I. Gallusgerbsäure. 
Das Verhalten dieser ofüizinellen Gerbsäure ist mehr oder weniger 
typisch für die große Zahl anderer, verschiedenen Gruppen von Benzol- 
derivaten angehörender Gerbstoffe, welche eine so große Rolle unter 
den Inhaltsstoffen pharmazeutischer Drogen spielen und in ihren 
Oxydationsprodukten, den sog. Phlobaphenen so manchen getrockneten 
Wurzeln, Hölzern, Rinden usw., deren Gewebe im frischen Zustande 
relativ wenig gefärbt sind (Chinarinden, Kolanuß u. a.), intensive 
Färbungen verleihen. Die Empfindlichkeit solcher in zahlreichen 
Arzneistoffen vorkommender Gerbsäuren auf Alkalien, d. h. deren 
rasche Oxydation in alkalischer Lösung unter Ueberführung in stark 
gefärbte Produkte tritt unter anderem in besonders deutlicher Weise 
bei mikroskopischen Untersuchungen solcher Drogen zu Tage, wenn 
die Schnitte derselben zum Zwecke der Aufstellung und Entfernung 
störender Substanzen, wie Stärke und harzartige Körper, mit ver- 
dünnten Alkalilaugen behandelt werden. Es läßt sich dabei leicht 
beobachten, wie selbst nach mehrmaliger Einwirkung der Alkalilösung, 
welche tief gefärbt von den Drogenschnitten abläuft, immer wieder 
bei neuem Zusatze starke Nachdunkelung eintritt, nachdem die in der 
trockenen Droge bereits gebildeten Gerbstoffoxydations- und Spaltungs- 
produkte längst zum größten Teile in Lösung gegangen sind. 
Von der Gallusgerbsäure ist längst bekannt, daß ihre Lösung in 
Wasser nach Zusatz selbst verdünnter stärkerer Alkalien bald eine 
zunächst grünliche, dann in Braungelb übergehende Färbung schon in 
der Kälte, erheblich rascher in der Wärme annimmt. Wird eine ver- 
dünnte Tanninlösung mit 1 oder 2% Gehalt oder auch noch schwächer 
a) mit kleinen Mengen einer anorganischen Säure (Schwefel- 
säure) oder einer stärkeren organischen Säure (Essigsäure) angesäuert, 
b) neutral belassen (wobei freilich zu bemerken ist, daß die 
Gallusgerbsäure in wässriger Lösung schwach, aber doch deutlich sauer 
reagiert), 
c) mit kleinen Mengen stärker alkalischer Stoffe, wie z. B. 
Alkalikarbonaten versetzt, so zeigen die Lösungen folgendes Verhalten. 
