Ed. Schaer: Spontane Oxydation. 203 
Die saure Lösung (a) dunkelt sehr langsam, meist erst nach vielen 
Tagen zu dunkelgelber Färbung nach, welcher Prozeß durch Er- 
wärmung, wenn auch nicht in sehr auffallendem Grade, beschleunigt 
wird. Merklich rascher vollzieht sich die spontane Oxydation bei der 
nicht angesäuerten Lösung (b), obwohl dieselbe erwähntermaßen saure 
Reaktion aufweist. Es tritt in 12—24 Stunden starke Nachdunklung 
ein, besonders wenn die Lösung einige Zeit auf dem Wasserbade 
verweilt. Die mit Alkali versetzte Lösung (c) unterliegt sehr bald 
in der Kälte, viel rascher noch bei Erwärmung der schon oben an- 
geführten Näachdunkelung nach grünbraun. Es ist hierbei, wie über- 
haupt bei den Autoxydations-Versuchen mit allen übrigen Lösungen 
selbstverständlich, daß die Intensität der Verfärbungen von den Be- 
dingungen des Luftzutrittes abhängig ist und demnach je nach An- 
wendung offener Schalen oder offener Kolben innerhalb gewisser 
Grenzen schwanken wird. Bei den hier zu erwähnenden Beobachtungen 
handelt es sich vorwiegend um Versuche in Glaskolben. 
Bemerkenswert erscheint nun die Tatsache, daß selbst der Zusatz 
kleiner Mengen vieler schwach alkalischer Substanzen zu der Tannin- 
lösung eine relativ starke, besonders in der Wärme rasch erfolgende 
Nachdunklung bewirkt. Zu diesen Stoffen gehören nicht allein schwach 
alkalisch reagierende, schwer lösliche Oxyde, wie Magnesiumoxyd, 
sondern namentlich die leicht dissozierbaren Neutralsalze, welche sich 
in Lösung wie schwach alkalisch reagierende Salze verhalten, so z. B. 
Natriumsalicylat, Natriumacetat, Morphinacetat, Ammoniumnitrit. Aber 
auch verschiedene freie Alkaloide, unter welchen zunächst nur etwa 
Veratrin, Chinin, Atropin genannt sein mögen, veranlassen bei Zusatz 
von nur wenigen Milligrammen zu 30 bis 50 g Gallusgerbsäure-Lösung 
in relativ kurzer Zeit, namentlich bei gelinder Erwärmung (unter 
Vergleich mit einer neutralen Tanninlösung) eine Verfärbung nach 
braungelb, auch dann, wenn die sich bildende Verbindung des Alkaloides 
mit Gerbsäure im Ueberschusse der letzteren nicht klar löslich ist. 
Auf das Verhalten des oben genannten Ammoniumnitrits wird 
am Schlusse nochmals zurückzukommen sein. 
2. Pyrogallol. 
In noch viel auffälligerem Grade zeigt sich die Beschleunigung 
der spontanen Oxydation selbst durch sehr schwach alkalisch reagierende 
Stoffe bei Pyrogallol, dessen heftige Anziehung gasförmigen Sauer- 
stoffes in stark alkalischer Lösung längst bekannt und benützt ist und 
das auch wegen der starken Bräunung durch gewisse Formen 
gebundenen Sauerstoffs namentlich durch Schönbein als Reagens auf 
