206 Ed. Schaer: Spontane Oxydation. 
Wirkung auf freien Sauerstoff und einer gleichfalls unter Bräunung 
erfolgenden Autoxydation manifestiert. 
Schon vor einiger Zeit ist von mir beobachtet und neuerdings 
durch Versuche von E. Feder (siehe die oben zitierte Inaugural- 
Dissertation 1904, S. 98) bestätigt worden, daß frische Chinonlösungen, 
mit Wasser hergestellt, das durch längeres Auskochen und Durch- 
leiten reiner Kohlensäure von atmosphärischem Sauerstoff tunlichst 
befreit war, und mit flüssigem Parraffin oder rektifiziertem Petroläther 
überschichtet, nicht allein durch Erwärmung oder direkte Licht- 
bestrahlung innerhalb weniger Minuten stark braune Färbung annehmen, 
sondern daß diese Farbveränderung auch bei gewöhnlicher Temperatur 
und unter Lichtabschluß in kurzer Zeit in mehr oder weniger inten- 
siver Weise sowohl durch stärkere Alkalien wie Natronhydrat oder 
alkalisch reagierende Salze, wie Natriumphosphat, als auch durch 
zahlreiche teils stark, teils schwach oder kaum alkalisch reagierende 
organische Stoffe (Piperidin, Methylamin, Propylamin, Atropin, Brucin, 
Chinin, Cinchonidin, Nikotin, Akonitin, Antipyrin) herbeigeführt wird, 
woraus sich ergibt, daß jener Vorgang der „inneren Oxydation“, ohne 
Sauerstoffzutritt von außen, durch die verschiedensten basischen 
Substanzen — undzwar, wie die Beobachtung lehrt, auch durch kleine 
Mengen derselben — in augenfälligster Weise gefördert wird. 
Merklich rascher und intensiver tritt jedoch die Bräunung des 
gelösten Chinons ein, wenn die Lösung in lufthaltigem Wasser vor- 
genommen und weiterer Luftzutritt gewährt wird. Neben der von 
Gegenwart und Zufuhr atmosphärischen Sauerstoffs unabhängigen 
„inneren Oxydation“ findet dann unter Anziehung von gasförmigem 
Sauerstoff auch Autoxydation statt und die Chinonlösung verhält sich 
analog einer in spontaner Oxydation begriffenen Pyrogallollösung, 
welch letztere sich von der Chinonlösung hauptsächlich dadurch unter- 
scheidet, daß hier keine intramolekulare Oxydation, sondern nur 
„Autoxydation“ Platz greift und deshalb bei vollständigem Sauerstoff- 
abschluß eine frische, farblose Pyrogallollösung während längerer Zeit 
unverändert bleibt oder höchstens gelbliche Färbung annimmt, wenn 
die Flüssigkeit noch Spuren von Luftsauerstoff enthielt. 
Eine vor Staub geschützte, aber der atmosphärischen Luft zu- 
gängliche Chinonlösung erleidet schon in der Kälte sehr bald eine Ver- 
färbung, zunächst in schmutzig-grün, dann in braun-violett und endlich 
braun-schwarz (mit späterer Abscheidung eines dunkelbraunen Sediments), 
wenn derselben auch nur kleinste Mengen aller derjenigen 
alkalischen Substanzen zugesetzt worden sind, welche nach Feders 
und meinen Beobachtungen nicht allein die innere Oxydation der luft- 
freien Chinonlösung beschleunigen, sodann auch die spontane Oxydation 
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