208 Ed. Schaer: Spontane Oxydation. 
stets noch andere braungelb gefärbte Stoffe mitführen, so läßt sich in 
Aloölösungen die Bildung von Aloinrot durch spontane Oxydation in 
der Wärme nicht deutlich beobachten. Wohl aber gelingt dies in 
einwandfreier Weise bei Erwärmung reiner alkoholisch - wässeriger 
Lösungen des Isobarbaloins oder eines Barbaloins, welches einen nicht 
zu kleinen Prozentsatz von ersterem Körper enthält. Wird eine solche 
Lösung, welche etwa 5 Promille Isobarbaloin enthält, auch nur kurze 
Zeit auf Wasserbad-Temperatur gebracht, so geht die hellzitrongelbe 
Farbe der Flüssigkeit mehr und mehr in reines Himbeerrot, d. h. in 
die Färbung des Aloinrotes über. Wird die vorsichtige Erwärmung 
bis zum Maximum der Rotfärbung fortgesetzt und die Lösung darauf- 
hin noch weiter erwärmt oder auch nach Abkühlung sich selbst über- 
lassen, so nimmt die Rotfärbung allmählich ab und es scheidet sich 
unter Trübung eine bräunlich-gelbe Substanz ab, d. h. die rot ge- 
wordene Aloinlösung verhält sich dann so, wie ich dies (s. die oben 
zitierte Abhandlung in dieser Zeitschrift) für solche Aloinlösungen 
gezeigt habe, welche durch Oxydationsmittel (z. B. Kupfersalze mit 
Cyanwasserstoffl, Superoxyde der Schwermetalle, Edelmetallsalze, 
Hydroperoxyd mit Kupfersalz usw.) stark gerötet, d. h. in Aloinrot- 
lösungen übergeführt worden sind. Es tritt eine intramolekulare 
Oxydation des superoxydartigen Aloinrotes ein, wobei ein heller- 
gefärbtes Aloinderivat gebildet und teilweise abgeschieden wird. Das 
Isobarbaloin vermag demnach, besouders in etwas höherer Temperatur 
freien Sauerstoff zu aktivieren und unter Autoxydation Aloinrot zu 
bilden. 
Diese Veränderung geht aber, wie meine zahlreichen Versuche 
zeigen, wenn auch etwas langsamer, selbst in der Kälte vor sich. 
Wenn Lösungen von Isobarbaloin (1 Promille) oder von Barbaloin 
(s. 0.) zu 5 Promille in Wasser (mit 10 Prozent Alkoholzusatz) unter 
Luftzutritt sich selbst überlassen bleiben, so tritt nach einigen Stunden 
eine deutlich rötliche Färbung auf, die nach einer gewissen Zeit ein 
Maximum, mit deutlich himbeerrotem Farbton, erreicht und später 
allmählich abblaßt. Diese spontane Oxydation des Aloins wird nun 
ebenfalls in sehr erheblichem Grade durch die Mehrzahl derjenigen 
stärker und schwächer basischen Substanzen beschleunigt und verstärkt, 
welche auch die Autoxydation des Pyrogallols, der Gerbsäure und des 
Chinons fördern, und es zeigt auch hier die mit kleinen Mengen einer 
alkalischen Substanz versetzte Aloinlösung ein wesentlich verschiedents 
Verhalten gegenüber der neutral belassenen sowie der schwach an- 
gesäuerten Lösung. Als Beispiele mögen hier einige mit Pflanzen- 
basen und Ammoniakderivaten angestellte Versuche erwähnt werden. 
Wird eine Aloinlösung (entweder I Promille reines Isobarbaloin oder 
