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Ed. Schaer: Spontane Oxydation. 209 
5 Promille des oben genannten Barbadoes-Aloins) in alkoholhaltigem 
Wasser neutral belassen und unter den nötigen Cautelen dem Luft- 
zutritt ausgesetzt, so tritt, je nach der kleinern oder größern Menge 
von atmosphärischer Luft, welche das Lösungswasser enthält, mehr 
oder weniger rasch, in der Regel nach 6 bis 12 Stunden eine schwache, 
aber deutlich wahrnehmbare rötliche Färbung ein, wobei in manchen 
Fällen eine Tendenz zur Rotfärbung sogar schon früher zu bemerken 
ist. Die rötliche Färbung nimmt bei längerem Stehen bis zu einem 
Punkte zu, wo ein entschieden himbeerroter Farbton vorhanden ist, 
um dann, wie schon oben bemerkt, nach längerer Zeit wieder zu einer 
bräunlich-gelben Färbung abzublassen. 
Wird denselben Lösungen unmittelbar nach ihrer Herstellung 
eine kleine Menge Schwefelsäure oder auch Essigsäure bis zu deutlich 
saurer Reaktion zugesetzt, so bleiben dieselben, unter sonst genau 
gleichen Bedingungen, sehr lange Zeit unverändert, d.h. es bleibt die 
hellgelbe Färbung der Lösung selbst nach 24 Stunden bestehen, und 
meist läßt sich erst nach Verlauf von vielen Tagen ein kaum merk- 
liches Nachdunkeln beobachten.!) 
Wesentlich anders verhalten sich jedoch die genannten Aloin- 
Lösungen, wenn nach der Herstellung kleine Quantitäten (von etwa 
5 mg auf 20—25 g Lösung) der durch mehrmaliges Umkrystallisieren 
gereinigten freien Alkaloide beigefügt werden. Unter diesen Um- 
ständen setzt die spontane Oxydation relativ rasch und energisch ein, 
und es färben sich die Lösungen je nach deren Gehalt an gelöster Luft 
bald schneller, bald langsamer zunächst rötlich und nach einiger Zeit 
intensiv himbeerrot. Bei Zusatz von Coniin und Piperidin war in 
kürzester Frist beginnende Rotfärbung zu bemerken, welche in 12 bis 
24 Stunden in tiefroten Farbton überging; bei Atropin nahm die 
Lösung innerhalb 1 bis 2 Stunden deutliche Rotfärbung an; ebenso 
trat bei Zusatz von Triaethylamin nach 6 bis 12 Stunden eine intensiv 
himbeerrote Färbung auf, ja selbst bei dem so schwach basischen 
Koffein war innerhalb 6 bis 12 Stunden deutliche Rotfärbung zu kon- 
statieren. In gleicher Weise wie die Pflanzenbasen wirken auch hier 
verschiedene in wässriger Lösung schwach alkalische Reaktion zeigende 
Salze, unter denen hier mit Rücksicht auf eine spätere Erörterung 
nur das Ammoniumnitrit angeführt werden soll. 
I) An dieser Stelle möge nachträglich bemerkt werden, daß kleine 
Mengen von Schwefelsäure oder Essigsäure, sowie von anderen anorgan. und 
organischen Säuren auch in den Lösungen des Chinons die innere sowie die 
spontane Oxydation (s. 0.) und die damit verbundenen Farbveränderungen 
während einer gewissen Zeit, wenn auch nicht so anhaltend wie bei Aloir- 
lösungen hintanzuhalten bezw. zu verlangsamen vermögen. 
Arch. d. Pharm. CCOXXXXIII. Bds. 3. Heft. 14 
