212 Ed. Schaer: Spontane Oxydation. 
nicht allein durch die Einwirkung ozonisierten Sauerstoffes, sowie ver- 
schiedener ozonähnlich wirkender Superoxyde und Oxydationsmittel 
(„Ozonide“ im Sinne Schönbein’s), sondern auch auf dem Wege der 
Autoxydation (unter Aktivierung des Sauerstoffs und Hydroperoxyd- 
bildung) in eine scharlachrote Substanz verwandelt wird, welche sich 
mit Alkalien zu einer tief karminrot gefärbten Substanz verbindet. 
Diese karminrote Färbung, die auf einer Ueberführung des im reinen 
Zustande farblosen Chromogens Brasilin in das stark gefärbte 
Oxydationsprodukt Brasilein und Verbindung des letztern mit Alkalien 
beruht, tritt, wie man weiß, sofort ein, wenn farblose oder schwach 
gelbliche verdünnte Brasilinlösungen, ohne daß Luftsauerstoff gänzlich 
ausgeschlossen ist, mit kleinsten Mengen von Alkalihydraten oder 
Ammoniak zusammengebracht werden, ein Verhalten, das bekanntlich, 
wie bei Hämatoxylin, zur Verwendung als Indikator bei Titrationen 
Anlaß gegeben hat. Viel langsamer, aber nicht weniger deutlich, 
vollzieht sich jene Veränderung des Brasilins, wenn äußerst verdünnte 
Lösungen desselben, welche z.B. auf 1 Liter nur kleinste Milligramm- 
Bruchteile enthalten, mit höchst schwach alkalischem Wasser, z. B. 
mäßig kalkhaltigem Brunnenwasser hergestellt und sich selbst über- 
lassen werden. Die anfänglich farblosen Lösungen nehmen dann nach 
einigen Stunden eine hell carminrote Färbung an, die sich nach 1 bis 
2 Tagen noch erheblich steigert, woraus: besonders die starke Färbe- 
kraft der durch spontane Oxydation entstehenden Verbindung bei 
Gegenwart alkalischer Stoffe hervorgeht. 
Allein auch die reinen neutralen wässerigen oder alkoholisch- 
wässerigen Brasilinlösungen nehmen, wie aus frühern Beobachtungen 
bekannt (s. d. oben zitierten Mitteilungen), an der Luft allmählich 
zunächst gelbe, dann scharlachrote Färbung und zugleich starke 
orangegelbe Fluoreszenz an, welche bei Zusatz sowohl von Säuren 
als von stärkern Alkalien verschwindet. Es war von Interesse, zu 
erfahren, ob auch die stärker oder schwächer basischen organischen 
Substanzen (Alkaloide und Ammoniakderivate), welche beispielsweise 
die spontane Oxydation von Pyrogallol- oder von Aloinlösungen in so 
auffälligem Maße beschleunigen, auch hier, in ähnlich kleinen Mengen 
angewendet, eine analoge Wirkung äußern, welche bei dem keineswegs 
seltenen, vielleicht sogar ungeahnt häufigem Vorkommen von Chromogenen 
in Arzneistoffen wohl eine gewisse pharmazeutisch-chemische Bedeutung 
beanspruchen dürfte. 
Es wurden deshalb zahlreiche Versuche in der Weise angestellt, 
daß frisch bereitete Lösungen reinen Brasilins in etwa 50 prozentigem 
Alkohol (mit einem Gehalt von 1—2 Promille) in Mengen von 25 
bis 30 g 
