Ed. Schaer: Spontane Oxydation. 213 
a) mit kleinen Mengen Schwefelsäure oder Essigsäure versetzt, 
b) neutral belassen, 
c) mit 1 bis 5 mg verschiedener schwach alkalischer anorganischer 
sowie basischer organischer Substanzen, namentlich Alkaloiden 
vermischt wurden. 
Die schwach angesäuerten, ursprünglich nicht gänzlich farblosen, 
sondern sehr schwach bräunlichgelb gefärbten Lösungen blieben 
mehrere Tage lang unverändert oder nahmen einen etwas stärker aus- 
gesprochenen gelben Farbton an, während die neutral belassenen 
Lösungen, je nach der Menge der in der Flüssigkeit gelösten Luft 
und den Verhältnissen des Luftzutrittes innerhalb 12 bis 24 Stunden 
beginnende Rötung aufwiesen, die sich bis zum Stadium eben wahr- 
nehmbarer Fluoreszenz steigerte, wenn die Autoxydation in der an- 
gegebenen Zeit in etwas intensiverem Maße erfolgt war. 
| Wesentlich verschieden verhielten sich, wie nach den Erfahrungen 
über Anwendung des Brasilins als Indikator zu erwarten stand, die 
stark verdünnten Brasilinlösungen, wenn denselben unmittelbar nach 
der Herstellung die erwähnten kleinen Mengen basischer Stoffe bei- 
gefügt worden waren. Hier war, um nur einige wenige Beispiele an- 
zuführen, bei Gegenwart von Atropin, Chinin, Coniin, Piperidin nach 
kürzester Zeit, d. h. fast augenblicklich, der Beginn der Rotfärbung 
zu beobachten, welche Farbenveränderung sich im Laufe von 6 bis 
12 Stunden bis zu intensivster, fast undurchsichtig purpurroter bis 
carminroter Färbung mit stark ausgesprochener Fluoreszenz steigerte. 
Etwas weniger rasch erfolgte der Eintritt deutlicher Rötung bei 
Strychnin, Codein, Morphin, Triaethylamin, jedoch war auch in diesen 
Fällen nach 12 Stunden intensive Rötung mit deutlicher Fluoreszenz 
zu konstatieren; am langsamsten erfolgte der Eintritt der Rotfärbung 
nach Zusatz von Koffein, welches nach 12 Stunden eben bemerkbare 
Rötung hervorrief, die nach 24 Stunden, ebenso wie die Begleit- 
erscheinung der Fluoreszenz sehr deutlich wahrzunehmen war.!) Auch 
ein kleiner Zusatz von Ammoniumnitrit erzeugte, ähnlich wie Atropin 
und Coniin, nach wenigen Sekunden beginnende Rötung und nach 
12 Stunden deutlich carminroten Farbton mit Fluoreszenz. 
1) Wurden die rotgewordenen alkaloidhaltigen Brasilinlösungen nach 
Beigabe von etwas weiteren kleinen Mengen Alkaloid mit reinem Wasser bis 
zur gelben Farbe verdünnt und einige Stunden oder Tage lang unter Luft- 
zutritt stehen gelassen, so trat allmählich mehr oder weniger intensive Rot- 
färbung der Flüssigkeiten ein, was als weiterer Beweis dafür anzusehen ist, 
daß die Rotfärbung des Brasilins (wie auch des Hämatoxylins) durch Alkalien, 
sowie analoge Farbänderungen bei anderen Chromogenen, mit gleichzeitig vor 
sich gehender Autoxydation in Beziehung stehen. 
