266 A. Tschirch und Paul: Euphorbium, 
wir einen phenolartigen Körper vermuteten, so lösten wir eine kleine 
Menge des Körpers in Aether und stellten die Liebermann’sche 
Reaktion (zum Nachweis von Phenolen) damit an. Wir brachten den 
Körper in eine 5%ige Lösung von Kaliumnitrit in konzentrierter 
Schwefelsäure und erhitzten das Gemisch. Beim Erhitzen ging die 
gelbe Farbe der Lösung in hellgrün bis dunkelgrün über; beim Erkalten 
der Lösung schlug diese Farbe bei einer gewissen Temperatur in 
violett um. Der Körper war in NaOH löslich. 
Beide Reaktionen lassen vermuten, daß der Körper ein Phenol 
ist. Dagegen gibt der Körper keine Reaktion mit Eisenchlorid, auch 
nicht mit Bromwasser. Krystallisationsversuche blieben ohne Erfolg. 
Auch durch vielmaliges Fällen mit Wasser war der Körper nicht rein 
zu erhalten. Ein Schmelzpunkt war nicht festzustellen, da die Substanz 
sich leicht zersetzte. Wegen der geringen Menge wurde einstweilen 
von einer weiteren Untersuchung Abstand genommen. 
Auch aus den mit Aether von obigem Körper betreiten Laugen 
ließ sich kein weiterer Spaltling isolieren. 
Wasserlöslicher Teil des Euphorbiums. 
a) Aepfelsäure und äpfelsaure Salze. 
In der Literatur finden sich schon von den ersten Untersuchungen 
über Euphorbium an Angaben über den verhältnismäßig hohen Gehalt 
dieses Harzes an Aepfelsäure und äpfelsauren Salzen. So gibt schon 
Braconnot!) an, daß er in der wässerigen Lösung 20,5 % äpfelsauren 
Kalk und 2% äpfelsaures Kali gefunden habe. Andere Forscher be- 
stätigen diese Angaben, zum Teil auf Grund ausführlicher Reaktionen, 
zum Teil, wie auch Braconnot, ohne Angabe dieser Reaktionen. 
Da sich aber in keiner der Literaturangaben eine Analyse der 
fraglichen Säure fand (wohl infolge der Schwierigkeit, die Aepfelsäure 
krystallisiert zu erhalten), so erschien es uns geboten, die Säure 
einmal auf Grund einer Analyse zu identifizieren. 
Darstellung der Säure: Fein gepulvertes Euphorbium wurde 
zuerst kalt, dann auch bei gelinder Wärme mit Wasser längere Zeit 
bis zur Erschöpfung digeriert. Die konzentrierten Auszüge wurden 
dann mit Bleiacetat vollständig gefällt, wobei der charakteristische 
voluminöse Niederschlag von Bleimalat erhalten wurde. Dieses wurde 
mit destillierttem Wasser gut ausgewaschen und noch feucht mit 
Schwefelwasserstoff zerlegt. Nach dem Eindampfen des Filtrates von 
der Bleifällung wurde durch Extraktion mit Alkohol nach dem Ver- 
Jagen des Alkohols ein saurer Sirup erhalten, der aber noch gefärbt 
1) Annales de Chimie 68, 44. Braconnot 1808. 
